[发明专利]制备可连续变化组成的共聚物的改进方法

说明书

发明领域

本发明涉及一种通过在聚合过程期间实现单体组成的逐渐改变而 制备可连续变化组成的共聚物的改进的方法。本方法的一个应用实例 是制备当与通过常规方法制备的相关聚合物添加剂相比时，具有改进 的润滑油添加剂性质的聚(甲基)丙烯酸酯共聚物，例如，其作为倾点 下降剂或粘度指数改进剂。

背景技术

在冷流条件下石油配制剂的行为主要受冷却时结晶析出油的石蜡 (蜡质材料)存在的影响；在低温条件下这些石蜡显著地降低了油的流 动性。已经开发了已知作为倾点下降剂的聚合性流动改进剂，用于有 效的降低在特定条件下油的“倾点”或固化点(即调配的润滑油保持为 流体的最低温度)。倾点下降剂在非常低的浓度下即有效，例如在油中 为0.05到1重量％。已经相信，将倾点下降剂材料本身混合到正在增 长的石蜡结晶结构中，能有效地阻碍晶体的进一步增长和扩展的结晶 凝聚体的形成，因此允许油在比其它可能的温度更低的温度下保持流 动性。

使用倾点下降剂聚合物的一个限制在于，来自不同来源的石油基 础油含有各种类型的蜡质或石蜡材料并且不是所有的聚合型倾点下降 剂都能平等有效地降低不同石油的倾点，即聚合型倾点下降剂可以有 效地用于一种类型的油并且对另一种没有效果。期望能有一种单独的 倾点下降剂聚合物对广泛的多种石油都是有效的。

B.Zhao，J.Shenyang的“Depression Effect of Mixed Pour Point Depressants for Crude Oil”，Inst.Chem.Tech.，8(3)， 228-230(1994)公开了一种解决这一问题的方法，其中当与在油中各 自使用倾点下降剂相比，通过使用两种不同的常规倾点下降剂的物理 混合物获得了对两种不同原油样品的倾点性能的改进。同样的，U.S. 5,281,329和欧洲专利申请EP 140,274公开了当与在润滑油中单独使 用每一种聚合物添加剂时相比，使用不同聚合型添加剂的物理混合物 获得改进的倾点性质。

U.S.4,048,413公开了通过控制添加到单体的聚合混合物中的单 体的添加比例和添加速率，来补偿在常规聚合中通常会导致组成“偏 离”的各个单体的天然反应性差异，而制备均一组成的共聚物的方法。 U.S.4,048,413没有公开控制添加到聚合混合物中的单体的添加比例 和添加速率，从而提供连续变化的或可连续变化组成的共聚物。

文献WO 2006/015751提出了一种用于自由基聚合的方法，其中单 体混合物加热到升高的温度并且将引发剂在多个步骤中逐滴加入，且 在后面的步骤中以更高的速率添加引发剂。

当在广泛范围内的润滑油配制剂中使用单独的聚合物添加剂时， 这些先前的方法中没有一种提供了良好的低温流动性。

此外，US 6,140,431介绍了一种通过形成两种不同的反应混合物 来制备可连续变化组成的甲基丙烯酸酯共聚物的方法，其中每种混合 物含有聚合反应自由基引发剂并且(a)逐渐添加反应混合物“A”到混 合容器中，同时将反应混合物“B”添加到混合物“A”中并且将混合 容器的内容物进料到反应容器中，或者(b)在一种进料状况(profile) 下将反应混合物“A”逐渐加入到反应器中而在不同的进料状况下也将 反应混合物“B”加到反应器中。US 6,140,431没有公开在开始添加 另一种单体混合物之前将大量特定的单体混合物提供到反应容器中。

可根据US 6,140,431获得的共聚物显示了作为倾点下降剂的良好 效果。但是该方法难以控制并且需要高的投资。基于该方法的复杂性， 犯错误的风险也是高的。

发明概述

本发明的目的在于提供一种改进的用于制备具有可连续变化组成 的共聚物的方法。本发明另外的目的在于提供一种易于控制的方法。 此外，该方法应在低错误的风险下进行。而且本发明的目的还在于提 供一种用于制备具有连续的可变化组成的共聚物的简单且便宜的方 法。

这些任务以及其它没有明确指出的、但是能易于由介绍性的部分 衍生或开发的任务，通过根据本发明权利要求1的用于制备可连续变 化组成的共聚物的方法实现。从属权利要求中描述了根据本发明的方 法的有利的改进。

发明详述

本发明提供了一种用于制备可连续变化组成的共聚物的方法，其 包括：