[发明专利]丁腈橡胶

说明书

本发明涉及一种丁腈橡胶、用于生产它的一种方法、基于这种 丁腈橡胶的可固化的混合物、还有用于从这些混合物生产固化橡胶 的方法以及用这种方式得到的固化橡胶。

为了本发明的目的，丁腈橡胶(还简称作“NBR”)是至少一 种α，β-不饱和腈、至少一种共轭二烯烃、以及可任选地一种或多种 另外的可共聚单体的共聚物或三聚物。

此类丁腈橡胶和用于生产此类丁腈橡胶的方法是已知的，参见 例如，W.Hofmann，Rubber Chem.Technol.36(1963)1以及 Ullmann’s  Encyclopedia of Industrial Chemistry，VCH Verlagsgesellschaft，Weinheim，1993，pp.255-261。这一公开文件对于 此类橡胶的固化速率和特性轮廓(特别是模量的值)是否并且若适 当的话怎样可以被影响没有给出指示。

NBR是通过乳液聚合法而生产的，该法首先生产了一种NBR 乳胶液。NBR固体通过凝固从这种乳胶液中分离出来。盐类和酸类 被用于凝固。在借助金属盐进行的乳胶液的凝固中，已知在一价金 属离子的情况下(例如以氯化钠的形式)比在多价金属离子的情况 下(例如以氯化钙、氯化镁或硫酸铝的形式)需要显著更大的量的 电解质(Kolloid-Z.154，154(1957))。还已知多价金属离子的使用 导致“在产物中至少某种程度夹杂乳化剂”(Houben-Weyl(1961)， Methoden der Org.Chemie，Makromolekulare Stoffe 1，p.484)。根据 Houben-Weyl(1961)，Methoden der Org.Chemie，Makromolekulare Stoffe 1，p.479，“不仅必须再次非常小心地洗掉所使用的电解质， 而且最终的产品也应该不含该处理批次的催化剂和乳化剂。即使小 量的残留电解质也会导致混浊的以及不透明的、压制的以及注塑模 制的部分，削弱了电特性并且增加了成品的吸水能力”(引用)。至 于应如何将乳胶液进行处理(worked up)以给出快速固化并且在固 化后呈现高模量的丁腈橡胶，Houben-Weyl没有给出指示。

DD 154702披露了用于丁二烯与丙烯腈在乳液中进行自由基 共聚的方法，该方法是通过一种特殊的(有利的是计算机辅助的) 用于单体和分子量调节剂(例如叔十二烷基硫醇)的计量程序进行 控制的，并且其中所得的乳胶液通过在一种酸介质中凝固来处理以 生产固体橡胶。该方法的一个显著的优点据说是由于在凝固中使用 了酸，用作乳化剂的树脂皂和/或脂肪酸皂残留在橡胶中，即，像在 其他方法中的情况一样，不能将它们洗掉。除了NBR的良好的特 性的优点，还确切地告知了该方法的经济学方面的改进以及通过洗 掉的乳化剂而避免了废水污染。指出，含有按重量计10-30％的所 得丙烯腈的丁二烯-丙烯腈共聚物具有良好的弹性和低温特性，结合 有增强的耐膨胀性和有利的可加工性。这一专利的传授内容中没有 揭露影响丁腈橡胶的固化速率以及固化的NBR的特性轮廓可以借 助的措施。

JP 27902/73(Appl.69 32,322)披露了在借助镁盐(例如借助 二亚乙基三胺与氯化镁的组合)进行的乳胶液的凝固中使用胺类能 够使初始的固化率降低并且因此改进丁腈橡胶的抗烧焦性。在这一 现有技术中没有发现关于这一主题的另外的信息。