[发明专利]用于制备软质丙烯聚合物组合物的方法

说明书

本发明涉及用于制备软质丙烯聚合物组合物的聚合方法。用这种方 法获得的组合物特别地适合制备膜和注塑物品。特别地，制品具有良好 的柔韧性、优异的冲击性能(甚至在低温)和非常低的化学物质释放。因 此，所述制品特别地适合与食物接触使用和适合生物医学应用。

从现有技术熟知的是，高的二甲苯-可溶解部分的存在对于生产软质 丙烯聚合物组合物是合意的。然而，高的二甲苯-可溶解部分的值导致大 量的己烷可提取物，以致所述软质组合物通常导致不适合于食品包装领 域。

欧洲专利申请WO 03/046021公开了热塑性聚烯烃组合物，其在低 温具有良好的冲击性能以及显示出低的己烷-可提取部分。所述组合物包 含具有不低于85wt％的二甲苯-不溶部分的丙烯共聚物和具有8-40wt％ 的α-烯烃的丙烯共聚物，并具有根据ISO 1133(230℃，2.16kg)测定为 3-30g/10min的熔体流动速率(MFR)。上述MFR值通过使具有较低MFR 的前体组合物经受过氧化降解而获得。

上述组合物显示出低的己烷可提取部分的含量，但是在低温和非常 低温时的柔软度(相对高的弯曲模量/MFR的比率)和冲击性能方面不是 完全令人满意的。另一方面，可以看到：当组合物变得更柔软(在实施例 3中的370MPa弯曲模量)和总乙烯含量增大(从实施例1的8％增大到实 施例3的9.3％)时，对板测定的己烷可溶部分从5.5wt％增大至7.4wt％。 所述组合物通过连续的聚合方法进行制备，所述方法包括在包含两个相 互连接的聚合区域的第一气相聚合装置中制备组分(A)，和丙烯、乙烯到 达其中的第二步骤(B)，共聚物通过在分开的流化床反应器中使所述单体 聚合进行制备。

本申请人现在已经找到了用于制备具有更好改善的己烷可溶解部 分和低弯曲模量之间的平衡的软质丙烯聚合物组合物的方法。因此，本 发明的目的是用于制备丙烯聚合物组合物的方法，所述组合物具有低于 500MPa的弯曲模量、高于9％的总乙烯含量、在室温下高于20％的二 甲苯可溶解部分，所述方法包括至少一个在包括至少两个相互连接的聚 合区域的气相聚合反应器中进行的聚合步骤，所述方法的特征在于所述 二甲苯可溶解部分的至少30wt％在所述包括至少两个相互连接的聚合 区域的气相聚合反应器中进行的聚合步骤中进行制备。

事实上，令人惊奇地发现如此制备的组合物的特征为非常低的己烷 可提取部分的值，即使它们是极其柔软的。

优选地，根据本发明方法制备的组合物具有低于500MPa，优选低 于450MPa，最优选低于400MPa的弯曲模量。

在室温下在二甲苯中可溶解部分高于20wt％，优选高于25wt％， 更优选高于30wt％，特别为30-40wt％。

总乙烯含量高于9wt％，优选高于10wt％，更优选为10-30wt％。

对反应器级(reactor grade)聚合物组合物测定的二甲苯可溶解部分 的特性粘度的值为0.5dl/g-5.0dl/g，优选为1.0-4.0dl/g，更优选为2.0-4.0 dl/g。

根据本发明方法获得的组合物可以以反应器级而获得，其具有根据 ISO 1133(230℃，2.16kg)为0.1-50g/10min的熔体流动速率值。优选地， 它们以具有低于5，更优选在0.5-4g/10min范围内的MFR而获得。因 此，必要时它们可以根据已知技术进行减粘裂化以达到适合于所选择应 用的最终MFR值。聚合物的化学降解(减粘裂化)在自由基引发剂(如过 氧化物)存在下进行。可以用于上述目的的自由基引发剂的实例为2，5- 二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)-己烷和二异丙苯基过氧化物。降解处理通 过使用适量的自由基引发剂来进行，优选地在惰性气氛(如氮气)中进行。 可使用在本领域中已知的方法、装置和操作条件进行这种方法。

在减粘裂化后的MFR可以在2-40g/10min，优选4-30g/10min的 范围中。