[发明专利]双胺化锌碱

说明书

本发明涉及双胺化锌碱(bisamide-zinc bases)，它的制备以及所述锌碱 的应用。

本发明特别涉及双胺化锌碱，所述双胺化锌碱可以用于芳基-金属化 合物和杂芳基-金属化合物的制备。芳基-金属化合物和杂芳基-金属化合物 的制备可以通过卤素-金属交换反应(例如溴-锂交换¹)，元素金属插入碳- 卤键中(例如锌插入碳-碘键中²)，或者通过金属化(metallization)(借助强碱 的脱质子化³)来实现。卤素对于交换反应和插入的反应性按碘，溴，氯的 顺序降低。

然而芳基-碘化合物或杂芳基-碘化合物一般是昂贵的，通常也不是长 期稳定的。特别在较大规模的反应中，交换反应和插入的另外一个缺点是 金属盐的形成，所述金属盐的一部分必须分开处理。因此希望具有可用的 用于芳族化合物和杂芳族化合物的官能化的备选方法，该方法基于C-H活 化。

芳烃的金属化是有机合成中最有用的转化之一，因为其使得大多数的 芳烃和杂芳烃的区域选择性官能化成为可能⁴。在此有机锂化合物表现为 反应性最强的试剂⁵。然而为了抑制副反应，在此通常必须在很低的温度 下进行操作。此外在一些情况下，有机锂化合物，如LiTMP(TMP＝2，2，6，6- 四甲基哌啶)由于低稳定性而必须原位制备⁶。

有机镁化合物如TMPMgCl·LiCl具有较高的稳定性，但是在此对敏感 官能团例如醛和硝基的忍耐性(tolerance)也受到限制⁷。

TMPZntBu₂Li是用于芳族化合物的金属化的另外一种试剂，它的高反 应性基于锌酸盐物种⁸。然而在此也不能忍耐例如醛官能团。中性的 Zn(TMP)₂是另一种锌碱。然而，仅有由胺化物的烯醇化物形成是文献中已 知的⁹。

因此本发明的一个目的是提供一种化合物，该化合物允许有机芳基化 合物和杂芳基化合物的脱质子化和金属化，同时其忍耐许多官能团，或者 不受这些官能团的影响。本发明的另一个目的是提供制备这样的化合物的 方法。最后，本发明的一个目的是提供根据本发明的化合物的应用。

这些目的通过如由独立权利要求的特征所定义的化合物和方法而实 现。

根据本发明的第一方面，提供通式(I)的化合物，

(R¹R²N)₂-Zn·aMgX¹₂·bLiX²    (I)

其中

R¹和R²相互独立地选自取代的或未取代的、直链的或支链的烷基， 烯基，炔基或者它们的甲硅烷基衍生物，以及取代的或未取代的芳基或杂 芳基，

并且其中R¹和R²可以共同形成环状结构，或者R¹和/或R²可以是聚 合物结构的一部分；

X¹₂是二价阴离子或两个相互独立的一价阴离子；

X²是一价阴离子；

a＞0；并且

b＞0。

根据本发明的一个优选实施方案，R¹和/或R²相互独立地选自直链的 或支链的，取代的或未取代的C_1-20-烷基，优选C_1-10-烷基，还更优选C_1-6- 烷基并且最优选C_2-5-烷基。

根据另一个优选实施方案，R¹和/或R²相互独立地选自甲基，乙基， 正丙基，异丙基，丁基，仲丁基和叔丁基。

根据本发明的再另一个优选实施方案，R¹和/或R²相互独立地选自甲 硅烷基，优选烷基-取代的甲硅烷基，并且特别优选三甲基甲硅烷基、三乙 基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基和叔丁基-二甲基甲硅烷基。