[发明专利]电沉积涂料组合物和电沉积方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种悬浮液型电沉积涂料组合物和所述电沉积涂料组合物的电沉积方法。

背景技术

常规上，作为通过电沉积聚酰亚胺的涂布方法，已知的方法包括：将作为聚酰亚胺前体的聚酰胺酸溶解在有机极性溶剂中，加入不良溶剂和水，使用得到的用于电沉积的水性分散体型溶液进行电沉积，和在240-260℃加热电沉积膜以得到酰亚胺膜(专利文件1-3)。用于电沉积的水性聚酰胺酸分散体的贮存稳定性差，原因在于聚酰胺酸(polyamidic acid)容易分解，而且，电沉积涂膜需要用于酰亚胺化(imidation)的高温处理。此外，如专利文件4中所述，存在一种通过将羧酸引入到聚酰亚胺中能够电沉积的方法，其中将聚酰胺酸直接酰亚胺化。但是，在防止电沉积膜中的剥离和裂纹的出现方面，该方法不完全令人满意。此外，专利文件5中描述了在同一粒子中含有溶剂可溶性的聚酰亚胺和亲水性聚合物的电沉积涂料组合物，并且还描述了使用二氨基有机硅氧烷作为二胺组分。但是，防止电沉积膜中的剥离和裂纹的出现不令人满意。此外，专利文件6描述了一种聚酰亚胺硅氧烷型树脂组合物。但是，该组合物不是电沉积组合物，并且由于使用聚酰胺酸涉及上述不稳定性并且需要高温处理的问题。因此，申请人已经提出了一种具有优良耐热性的电沉积涂料组合物和一种使用该组合物的电沉积方法，该组合物能够解决现有技术中的这些问题，并且能够在待电沉积体上形成高度可靠的高绝缘性电沉积膜，该电沉积膜防止剥离和裂纹的出现(专利文件7)。但是，由于该电沉积涂料组合物由数种溶剂的混合物构成，其缺点在于作为电沉积涂料的性能随着溶剂的混合比 率的稍微改变而大大变化，使用环境如温度、蒸气量等的限制严格，并且电沉积涂布后的膜性能倾向于不均匀。此外，其低的电沉积速度导致低的电沉积效率，并且不能提供具有足够大厚度的电沉积膜。

专利文件1：JP-A-49-52252

专利文件2：JP-A-52-32943

专利文件3：JP-A-63-111199

专利文件4：JP-A-9-104839

专利文件5：JP-A-2000-178481

专利文件6：JP-A-2003-213129

专利文件7：JP-A-2005-162954

专利文件8：WO99/19771

专利文件9：美国专利5,502,143

发明内容

本发明要解决的问题

鉴于上述情形，本发明要解决的问题在于提供一种具有优良耐热性的电沉积涂料组合物和所述电沉积涂料组合物的电沉积方法，所述的电沉积涂料组合物在电沉积体上不容易出现剥离和裂纹，并且能够有效地形成膜性能均匀性优良的高绝缘电沉积膜。

此外，问题在于提供一种具有优良耐热性的电沉积涂料组合物和所述电沉积涂料组合物的电沉积方法，所述的电沉积涂料组合物在电沉积体上不容易出现剥离和裂纹，并且能够有效地形成具有足够大厚度(优选20μm以上)的高绝缘电沉积膜。

解决问题的手段

本发明的发明人进行了深入细致的研究以试图解决上述问题，并且发发现，通过控制将与在分子骨架中具有硅氧烷键和在分子中具有阴离子性基团的嵌段共聚酰亚胺一起使用的溶剂的组成，并且调节用于制备涂料的 温度条件等，可以得到悬浮液涂料，其包含作为具有比较大粒度的沉淀粒子分散的上述嵌段共聚酰亚胺，并且由此得到的涂料具有高的电沉积速度，并且可以在短时间内形成具有高水平的膜性质均匀性的电沉积膜，以及可以形成具有常规上难以实现的水平的膜厚度的电沉积膜。

因此，本发明提供如下方面：

(1)一种悬浮液型电沉积涂料组合物，其包含作为树脂组分的嵌段共聚酰亚胺，所述嵌段共聚酰亚胺在分子骨架中具有硅氧烷键并且在分子中具有阴离子性基团。

(2)上述(1)所述的悬浮液型电沉积涂料组合物，其中上述嵌段共聚酰亚胺包含在分子骨架中具有硅氧烷键的二胺作为二胺组分之一。

(3)上述(2)所述的悬浮液型电沉积涂料组合物，其中所述二胺是选自由双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷、1，3-双(4-氨基苯氧基)-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷和由下式(I)表示的化合物组成的组中的一种或多种：

其中四个R各自独立地为烷基、环烷基、苯基或被1至3个烷基或烷氧基取代的苯基，l和m各自独立地为1-4的整数，并且n为1-20的整数。