[发明专利]制备三亚乙基四胺的方法

说明书

本发明涉及一种通过在催化剂上氢化乙二胺二乙腈(EDDN)来制备 三亚乙基四胺(TETA)的方法。如果合适的话，EDDN也可以作为另外 含有乙二胺单乙腈(EDMN)的氨基腈混合物中的组分存在。

公知的是，可被其它官能团取代的脂族腈可以在催化剂存在下氢化得 到相应的胺。如下所述，这些氢化方法也已知用于从各种氨基腈制备一些 胺。但是，目前还没有公开TETA也可以从氨基腈EDDN或如果合适的 话从含有EDDN和EDMN的氨基腈混合物制备。但是，目前公知的制备 TETA的方法有许多缺点，如下所述。

现有技术中已经描述了许多氢化属于α-氨基腈的氨基乙腈(AAN)和 亚氨基二乙腈(IDAN)或β-氨基腈的方法。已经知道β-氨基腈的氢化通 常可以毫无问题地进行，而α-氨基腈的氢化反应会出现许多缺点，例如 C-CN键或R₂N-C键的氢解。“用于有机合成的多相催化氢化手册”的第 213-215页描述了与β-氨基腈相比，将α-氨基腈例如α-烷基氨基腈或环 状α-氨基腈进行氢化反应时的问题。已经详细描述了已知的α-氨基腈的 稳定性问题假设是导致目前仅仅能将α-氨基腈AAN或IDAN分别氢化成 EDA(乙二胺)或DETA(二亚乙基三胺)的主要原因。但是，EDA或 DETA是通过下面描述的EDC和MEOA方法在工业上制备的。但是，在 高级α-氨基腈的情况下，相应氢化是未知的。

DE-A 3 003 729描述了一种用钴或钌催化剂在溶剂体系的存在下将脂 族腈、亚烷基氧基腈和亚烷基氨基腈氢化成伯胺的方法。所用的溶剂体系 包含水和氨以及醚或聚醚。可以用做原料的亚烷基氧基腈或亚烷基氨基腈 在每种情况下是由复杂通式定义的。作为可以被氢化成相应二胺的具体化 合物或例子，尤其提到了乙二胺二丙腈(EDDPN；也称为N，N’-二(氰基乙 基)乙二胺)或3，3’-(亚乙基二氧基)二丙腈。另一方面，DE-A 3 003 729没 有公开使用各化合物，例如具有氰基甲基取代基的EDA衍生物，例如 EDDN或EDMN。另外，根据此文献，EDMN不属于亚烷基氨基腈的一 般定义。

EP-A 0 382 508描述了一种通过在液相中用阮内钴催化剂从无环的脂 族多腈以间歇方式制备无环的脂族多胺的方法，优选在无水氨的存在下进 行。其中，将多腈溶液加入在基本无氧气氛中的含有阮内钴催化剂的反应 区中。在反应的整个时间内，多腈溶液的添加速率不大于多腈与氢气在反 应区中的反应最大速率。所述方法能从多腈例如亚氨基二乙腈(IDAN)、 次氮基三乙腈、乙二胺四乙腈(EDTN)或其它具有2个或更多个腈基的 化合物制备多胺，但是没有详细描述。

EP-A 212 986涉及另一种方法，其中与EP-A 0 382 508所述相同的脂 族多腈可以在颗粒阮内钴催化剂上在进料流中所含的液体伯胺或仲胺的存 在下进行氢化，得到相应的多胺。作为必须存在的氨基组分，尤其提到乙 二胺(EDA)以及许多其它伯胺或仲胺。

EP-A 1 209 146涉及一种将腈连续氢化成伯胺的方法，其中相应的腈 在液相中在悬浮的、活化的基于铝合金的阮内催化剂上反应，此反应在不 存在氨和碱性碱金属或碱土金属化合物的情况下进行。其中，能被转化成 相应亚乙基胺的腈包括IDAN、EDTN、EDDPN或乙二胺单丙腈 (EDMPN)。

EP-B 0 913 388涉及一种催化氢化腈的方法，包括使腈与氢气在钴海 绵催化剂的存在下在能将腈基团转化成伯胺的条件下接触。钴海绵催化剂 已经预先用催化量的氢氧化锂处理，并且此方法在水的存在下进行。合适 的腈是具有1-30个碳原子的脂族腈，尤其包括β-氨基腈例如二甲基氨基 丙腈。DE-A 27 55 687公开了另一种从相应的多腈制备多胺的方法。在此 方法中，氢化反应在粒料形式的氢化催化剂上在能抑制催化剂分解的稳定 剂的存在下进行。作为多腈，可以尤其使用乙二胺二丙腈(EDDPN)。合 适的稳定剂尤其包括EDA。