[发明专利]制备聚合催化剂的方法

说明书

技术领域

[0001]本公开涉及催化剂组合物。更具体地，本公开涉及制备聚合催化剂组合物的方法。

背景技术

[0002]负载聚合催化剂通常用于制备具有期望特性的聚烯烃。用于聚合催化剂的各种载体在本领域已经公开。使用的具体载体可以影响形成的聚合物的性质。主要使用二氧化硅载体，这是因为它们形成高活性聚合催化剂的能力。在它们形成高活性催化剂方面，磷酸铝载体与二氧化硅载体相似。用于聚合催化剂或聚合催化剂系统的这些载体的制备经常采用化学处理和热处理。用碱性或腐蚀性化学品进行处理的常规方法具有缺点，包括，例如环境影响问题。而且，处理这些载体的加工方法可能不利地影响总聚合工艺的成本。因此，正需要开发制备催化剂载体的新方法。

发明内容

[0003]本文公开的是制备组合物的方法，包括干燥混合商业级氧化铝和固体硫酸化剂，以形成混合物，以及煅烧该混合物，形成硫酸化氧化铝载体。

[0004]本文公开的各种方法可以包括使勃姆石脱水以产生氧化铝或者以其他方式获得商业级氧化铝；干燥混合该氧化铝与硫酸化剂，产生硫酸化剂接触的氧化铝；煅烧该硫酸化剂接触的氧化铝，产生煅烧的硫酸化氧化铝；使该煅烧的硫酸化氧化铝与至少一种有机金属化合物(例如可以形成活性金属配合物的化合物)以及任选地助催化剂接触，形成聚合催化剂系统；使该聚合催化剂系统在足以聚合烯烃单体的条件下与至少一种烯烃单体接触；以及回收聚合的产物。

具体实施方式

[0005]本文公开的是包含硫酸化氧化铝载体(SAS)的聚合催化剂组合物及其制备方法。在一种实施方式中，SAS通过如下制备：干燥混合商业级氧化铝(CGA)或氧化铝的母体与固体硫酸化剂源，以形成混合物，以及然后热处理(例如煅烧)该混合物。然后SAS可以与一种或多种另外的组分(例如金属化合物和/或助催化剂)结合，形成聚合催化剂系统。制备和使用聚合催化剂系统的这些组分和方法将在本文更详细地进行描述。

[0006]在一种实施方式中，SAS包括氧化铝(Al₂O₃)，其可以包括各种形式的结晶氧化铝或氧化铝母体，例如勃姆石(AlOOH)、三水铝石[Al(OH)₃]或γ氧化铝。氧化铝也可以包括可以因各种原因加入的少量其他物质，例如氟化物、磷酸盐、二氧化硅、氧化镁和/或氧化钛。这些物质可以以凝胶的形式加入或者通过表面处理加入。氧化铝可以用本领域普通技术人员知道的各种方法制备。氧化铝制备方法的例子包括：使碱性的铝酸钠与酸性的硫酸铝反应；用碱如氨或氨水(ammonia hydroxide)中和铝盐；进行铝化合物的火焰水解；或通过例如加水到异丙醇铝(Al(OC₃H₇)₃)的醇溶液中进行铝化合物有机溶液的水解。对于勃姆石和三水铝石，这些方法可以产生水合形式的氧化铝。在销售之前，该水合形式的氧化铝可以被脱水，例如通过热处理或煅烧，形成无水氧化铝。在完成商业生产过程后，得到的准备销售的、提供来销售的或送到购买者的材料在本文被称为商业级氧化铝(CGA)。因此，在一些情况下，CGA由于与其商业形成或制造相关的以前热处理，可以具有初始的或生产后的受热历程。