[发明专利]由钴催化加氢甲酰化反应的钴回收

权利要求书

1.一种从连续钴催化加氢甲酰化反应的产物回收钴的方法，该回 收方法包括如下步骤：

(i)形成羰基化物，其包含钴加氢甲酰化催化剂的羰基的水溶性 盐，

(ii)通过将所述羰基化物与硫酸水溶液结合以形成羰基化物/ 酸混合物来酸化该羰基化物，以及

(iii)从酸化的羰基化物中回收氢化羰基钴，从而产生稀释的酸 流出物，

其中用于酸化该羰基化物的硫酸水溶液具有少于16wt％的硫酸浓 度以及进行酸化步骤以提供在任何硫酸消耗反应前基于混合物重量 2wt％到10wt％的在羰基化物/酸混合物中的硫酸浓度。

2.根据权利要求1的方法，其中将氢化羰基钴通过用有机液体的 至少一个阶段的液体/液体萃取从酸化的羰基化物中除去。

3.根据权利要求2的方法，其中包含在羰基化物中的水溶性盐是 钠盐以及进料到酸化步骤的羰基化物包含作为碳酸(氢)钠的基于摩尔 基准相对于其钴含量最多30％钠。

4.根据权利要求1的方法，其中将氢化羰基钴从酸化的羰基化物 中通过汽相萃取步骤除去，从而产生含钴的汽相，接着进行吸收步骤， 其中将钴从含钴的汽相中吸收到有机液体中。

5.根据权利要求4的方法，其中吸收步骤在逆流吸收塔中进行。

6.根据权利要求4的方法，其中包含在羰基化物中的水溶性盐是 钠盐以及进料到酸化步骤的羰基化物包含作为碳酸(氢)钠的基于摩尔 基准相对于其钴含量至少55％钠。

7.根据权利要求4的方法，其中汽相萃取步骤之前有对酸化的羰 基化物进料进行的至少一个液体/液体萃取步骤以除去氢化羰基钴。

8.根据权利要求4的方法，其中汽相萃取步骤后面有对离开汽相 萃取步骤出来的稀酸流出物流进行的至少一个液体/液体萃取步骤以 除去更多的氢化羰基钴。

9.权利要求1的方法，其中羰基化物通过将稀苛性钠和/或碳酸钠 注入在脱钴器容器中的加氢甲酰化反应的反应产物而形成。

10.权利要求1的方法，进一步包括从工艺中除去作为Co²⁺的钴的 步骤。

11.一种用于生产醇的方法，其包括连续钴催化的加氢甲酰化反应 阶段，其中将钴催化剂通过按照任一项前述权利要求的方法从连续加 氢甲酰化反应的产物中除去。

12.一种通过用醇与酸或酸酐的酯化来生产酯的方法，其中该醇通 过根据权利要求11的方法生产。

13.根据权利要求12的方法，其中酸或酸酐是邻苯二甲酸或酸酐、 苯甲酸、环己酸、环己烷二羧酸、己二酸、偏苯三酸、均苯四酸或它 们的任何酸酐。

14.根据权利要求13的方法，其中酯是苯甲酸酯或邻苯二甲酸酯， 并将该酯氢化以生产环己酸酯单或二羧酸酯。