[发明专利]疏水化氧化硅被覆的金属氧化物粒子的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及疏水化氧化硅被覆的金属氧化物粒子的制造方法、通过该制造 方法制得的疏水化氧化硅被覆的金属氧化物粒子及使用了该粒子的含氟树脂 膜。

背景技术

含氟树脂膜可长期维持耐候性、透明度和耐污染性等，因此被用作为农用 暖棚膜、室外建材(屋顶材料等)等。

用于所述用途的含氟树脂膜基于下述理由而被要求具备紫外线阻断性。

(i)含氟树脂膜通过粘接剂与其它基材贴合作为室外基材使用时，粘接剂因 紫外线的照射而劣化。

(ii)含氟树脂膜作为农用暖棚膜使用时，为了改善所栽培的植物的颜色、 糖度和产量等，必须调节紫外线的照射量。另外，为了抑制害虫在农用暖棚内 的活动，必须要阻断紫外线。

作为具有紫外线阻断性的含氟树脂膜，提出了下述含氟树脂膜。

(1)含有氧化钛粒子或氧化锌粒子的含氟树脂膜(专利文献1)。但是，所述 (1)的含氟树脂膜存在下述问题。

(i)氧化钛粒子或氧化锌粒子在含氟树脂中的分散性劣化，粒子凝集，含氟 树脂膜白化，透明度下降。

(ii)氧化钛粒子的光催化作用导致含氟树脂膜劣化。

(iii)氧化锌粒子和含氟树脂膜的制造中或室外使用中从含氟树脂游离的氟 化合物反应而变为氟化锌，从而导致紫外线阻断性下降。

作为含有对氟化合物具有耐受性且在含氟树脂中的分散性得到了改善的 氧化锌粒子的含氟树脂膜，提出了下述含氟树脂膜。

(2)含有被无定形二氧化硅覆盖且无定形二氧化硅经乙基三乙氧基硅烷的 疏水化处理的氧化锌粒子的含氟树脂膜(专利文献2)。

但是，近年来要求所述(2)的含氟树脂膜就以下方面实施进一步的改进。

(i)疏水化无定形二氧化硅被覆的氧化锌粒子易凝集，因此有时在含氟树脂 中的分散性不充分，可能会导致含氟树脂膜的透明度下降。

(ii)在疏水化无定形二氧化硅被覆的氧化锌粒子的制造时由于要经过粉碎 工序，因此有时氧化锌粒子不能够被无定形二氧化硅充分地被覆，可能会导致 对氟化合物的耐受性不够。

专利文献1：日本专利特开平07-003047号公报

专利文献2：日本专利特开平11-279358号公报

发明的揭示

本发明的目的是提供制造在含氟树脂中的分散性、对氟化合物的耐受性及 紫外线阻断性良好的疏水化氧化硅被覆的金属氧化物粒子的方法，在含氟树脂 中的分散性、对氟化合物的耐受性及紫外线阻断性良好的疏水化氧化硅被覆的 金属氧化物粒子，以及透明度、耐候性和紫外线阻断性良好的含氟树脂膜。

即，本发明的技术方案如下所述。

(1)疏水化氧化硅被覆的金属氧化物粒子的制造方法，该方法的特征在于， 包括下述(a)～(d)的4个步骤：

(a)在金属氧化物粒子的分散液中加入氧化硅前体，在金属氧化物粒子的表 面形成氧化硅膜，获得氧化硅被覆的金属氧化物粒子的分散液的步骤，

(b)在所述氧化硅被覆的金属氧化物粒子的分散液中加入下式(1)或(2)表示 的化合物及氧化硅前体，获得经一次疏水化处理的氧化硅被覆的金属氧化物粒 子的分散液的步骤，

(c)在所述经一次疏水化处理的氧化硅被覆的金属氧化物粒子的分散液 中加入硅烷醇保护剂，获得经二次疏水化处理的氧化硅被覆的金属氧化物 粒子的分散液的步骤，

(d)对所述经二次疏水化处理的氧化硅被覆的金属氧化物粒子进行干 燥，获得疏水化氧化硅被覆的金属氧化物粒子的步骤，

R¹_4-nSi(OR²)_n    ···(1)

R³₃Si-NH-SiR³₃···(2)

上式(1)、(2)中，R¹为碳数1～9的烷基，R²、R³分别独立地为烷基，n 为1～3的整数。

(2)上述(1)记载的疏水化氧化硅被覆的金属氧化物粒子的制造方法，所述 金属氧化物粒子的分散液中的金属氧化物粒子的90％粒径为10～100nm。