[发明专利]可交联的聚合物分散体，其生产的方法及其用途

说明书

本发明涉及包括所选的作为交联剂的聚醛聚合物分散体。从所述聚合物分散体能够优 选地配制水性分散体粘合剂，尤其那些基于聚乙烯基酯并具有适合于实施的罐藏期且其膜 具有高耐水性的粘合剂。此外本发明还涉及这些聚合物分散体的生产及其针对多孔和半多 孔基材的粘结的应用。

水性聚合物分散体，尤其聚乙烯基酯(如聚乙酸乙烯酯)的水性聚合物分散体，被用 作针对木材和其他多孔基材的粘结的PVAC胶。工业上大规模生产的这些粘合剂的化学长 期以来是专利文献的主题并且已在技术出版物中被描述，例如《木材粘合剂-化学与技术》 (Wood Adhesives-Chemistry and Technology)，第7章，第1卷，Marcel Dekker，纽约， 1983年。

一小组的聚乙烯基酯分散体是由其膜具有高耐水性的那些形成的。基于聚乙烯基酯的 粘合结合对水的敏感性在极大程度上基于亲水性稳定剂、尤其聚乙烯醇的存在，所述稳定 剂通常被用于粘合剂分散体的生产中。实现耐水性的改进的可能途径因此在于，例如，通 过聚乙烯醇与反应性化合物的交联降低粘合剂的亲水性。

因此，根据DE-B-2,261,402，聚乙烯基酯分散体(交联树脂，例如脲-甲醛树脂与其混 合)与游离有机或无机酸或酸性金属盐相结合，产生防水的粘合结合。

其他长期已知的降低所述粘合剂的亲水性的途径在于在单体，如N-羟甲基(甲基)丙烯 酰胺的存在下乙烯基酯的共聚作用，所述单体可与聚乙烯醇交联。与酸性固化剂，例如有 机酸或酸性铵盐相结合，获得耐水性粘合剂。在酸催化下交联的粘合剂体系的实施例可以 在US-A 3,301,809、US-A 3,563,851、DE-C 2620738和DE-A 3942628中找到。

关于仅在酸性固化剂催化下交联的这些粘合剂体系，也已知的是各种添加剂能被随后 添加到所述分散体中，所述添加剂增加用这些分散体产生的粘合结合的耐水性。这些添加 剂的作用基于包含聚乙烯醇的交联反应。疏水性脂肪族或芳族聚异氰酸酯在 US-A-3,931,088中被建议作为添加剂；或，在EP-A-206,059中，在水中可分散且其中异氰 酸酯基团被用乳化剂部分地掩蔽的聚异氰酸酯配制剂被建议作为添加剂。

另一组改进分散体粘合剂的耐水性的添加剂包括多功能的醛类。在US-A 3,932,335 中，产生防水的粘合结合的聚乙烯基酯分散体是通过结合水溶性多元醇的乙二醛的添加而 获得的。

EP-A-191,460描述了聚乙酸乙烯酯分散体，所述聚乙酸乙烯酯分散体用聚乙烯醇稳定 化并与戊二醛交联，且产生在至少30分钟的时段耐沸水的膜。

EP-A-834,530描述了含有具有键接于苯基上的氨基基团的聚乙烯醇和赋予耐水性的 组合物，即聚环氧化物，醛类，聚异氰酸酯或水溶性氧化剂。

EP-A-413,136描述了聚合物组合物和由其生产的粘合剂并产生具有良好耐水性的粘 合结合。所述粘合剂不仅含有水溶性聚乙烯醇还含有胺化合物、交联剂和至少一种水不溶 性的且碱溶性或可溶胀性的物质。可选地，所述粘合剂还可含有水乳剂。使用的交联剂是 能够与所述聚乙烯醇和所述胺化合物反应的化合物。环氧化合物，基于醛的化合物，氮杂 环丙烷化合物，基于异氰酸酯的化合物，氨基塑料化合物和多价金属化合物可以作为实施 例被提及。

WO-A-98/12,237描述了自交联水性分散体。这些自交联水性分散体不仅含有所选择 的乙烯基聚合物组分还含有交联剂、添加剂和溶剂。所公开的交联剂是脂肪族二醛类(如 乙二醛)，和环状二醛类(如糠醛)，或二烷氧基呋喃类或二烷氧基吡喃类。分散体能被 用作背涂层或用作粘结剂。

JP-A 2001/335763描述了基于拥有氨基基团的聚乙烯基酯的双组分室温固化粘合剂组 合物。二醛-淀粉被用作第二液体组分。这些产品是通过淀粉的氧化消化获得的，但其本 身极易水溶并且仍然无法满足关于粘合结合高度暴露于水的要求。

DE-A-19830555描述了含有分散体形式的成膜聚合物的水性聚合物配制剂针对含聚 氨酯的基材的涂层的应用。使用含有源自于烯键式不饱和脲类、硫脲类或其环状衍生物的 基团并且与丙烯酸酯、乙烯基酯或乙烯基芳族烃连同二醛或聚醛共聚合的聚合物。除脂肪 族二醛之外，还推荐对苯二甲醛。这些体系在碱性条件下交联，使得它们不适合用于具有 主要基于容易发生碱水解的聚合物(例如，举例来说，基于乙烯基酯)的组合物的分散体 中。