[发明专利]用于制造二氯丙醇的方法

说明书

本专利申请要求的是于2007年3月14日提交的专利申请FR 0753837，以及于2007年12月14日提交的临时美国专利申请 61/013707的权益，这两个专利申请的内容通过引用结合在此。

本发明涉及用于制造二氯丙醇的方法。本发明更确切地涉及通 过甘油和加压的氯化氢之间的反应，用于制造二氯丙醇的方法。

二氯丙醇是环氧氯丙烷和环氧树脂的制造中的反应中间体 (Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，Fourth Edition， 1992，Vol.2，page 156，John Wiley & Sons，Inc.)。

根据已知的方法，二氯丙醇可以具体地通过烯丙基氯的次氯酸 化、通过丙烯醇的氯化以及通过甘油的氯脱羟基作用 (chlorodehydroxylation)得到。后者的方法显示出二氯丙醇可以从 化石原材料或能再生的原材料起始而获得的优点，并且已知地球上 可以得到的化石材料所起源的石油化学自然资源，例如石油、天然 气或煤，是有限的。

国际申请WO 2006/020234描述了用于制造二氯丙醇的方法， 该方法是通过在超大气分压下甘油与气态的氯化氢之间的反应进 行的。在这样的条件下，预期的是难以分离反应产物例如水和二氯 丙醇，未反应的原料，包括氯化氢，以及反应中间体，并且尤其难 以获得无氯化氢的二氯丙醇，而结果是，这种原料的一个显著的损 失。

本发明目的在于通过提供新颖的方法来解决这个问题，该方法 防止了氯化氢污染二氯丙醇，并且使之有可能分离这些反应产物， 水和二氯丙醇，以及未反应的原料。

本发明由此涉及用于制造二氯丙醇的方法，根据该方法：

a)在与气相接触的含水的液体反应介质中，在该气相中的氯 化氢的分压大于0.2巴绝对值的条件下，将甘油与氯化氢进行反应； 并且

b)将来自步骤a)该液体反应介质的至少一部分以及可任选 该气相的一部分经受至少一种分离操作，并且，在所述分离操作之 前，将来自步骤a)的该部分的液体反应介质以及该部分的气相都 经受：

i.至少一种处理，该处理是用于降低该部分的该液体反应介质 中的氯化氢和水之间的重量比，以获得小于或等于在该分离操作的 总压力下二元共沸的氯化氢/水组合物中的氯化氢和水之间的重量 比的比值；和/或

ii.至少一种处理，该处理是用于降低该部分的液体反应介质 中的水和二氯丙醇之间的重量比，以获得小于或等于在该分离操作 的总压力下三元的水/二氯丙醇/氯化氢共沸混合物中的水和二氯丙 醇之间的重量比的比值。

本发明的一个第一主要特征在于以下事实，即在本方法的来自 步骤bi)的处理结束时，液体反应介质中的氯化氢和水之间的重量 比小于或等于在分离操作的总压力下二元共沸的氯化氢/水组合物 中的氯化氢和水之间的重量比。该比在1巴绝对值的压力下是0.25。 在处理i)结束时，液体反应介质中的氯化氢和水之间的重量比优 选小于在分离操作的总压力下0.95倍的二元共沸的水/氯化氢组合 物的氯化氢和水之间的重量比，并且更优选小于或等于0.9倍的后 者的重量比。

二元共沸的氯化氢/水组合物中的氯化氢和水之间的重量比随 着压力而变化，如通过在以下表1中给出的对于该二元共沸的氯化 氢/水组合物中的气/液平衡数据所示：

表1

0.067至0.720巴的值是取自Bonner和Titus(J.Amer.Chem.Soc. 52，633，(1930))。1至50巴的值是用ASPEN+计算程序而计算。

本发明的一个第二主要特征在于以下事实，即在本方法的来自 步骤bii)的处理结束时，液体反应介质中的水和二氯丙醇之间的重 量比是小于或等于在该分离操作的总压力下该三元的共沸的水/二 氯丙醇/氯化氢共沸混合物中的水和二氯丙醇之间的重量比。该比在 1巴绝对值的压力下是1.6。在来自步骤bii)的处理结束时的液体 反应介质中的水和二氯丙醇之间的重量比优选小于在产物分离压 力下0.95倍的三元的水/二氯丙醇/氯化氢共沸混合物中的水和二氯 丙醇之间的重量比，更优选小于或等于0.9倍并且最特别优选小于 或等于0.8倍的后者的重量比。

已经发现，在这些条件下，有可能回收无氯化氢的二氯丙醇， 具有以下优点：