[发明专利]接枝共聚物

说明书

本发明涉及一种接枝共聚物，其包含马来酸酐与骨架聚合物的反应产 物，其中所述接枝共聚物的0.50-4.0重量％包含马来酸酐，其中所述骨架 聚合物选自由聚烯烃和乙烯与具有3-8个碳原子的α-烯烃的共聚物组成的 组，并且所述接枝共聚物在190℃和2.16kg下测定的MFI大于50 dg/min。

例如由US 5075383已知上述接枝共聚物在制备润滑油用酰亚氨化共 聚物的方法中作为中间产物。具有上述MFI的接枝共聚物也可以在含有高 分子量聚合物的混合物中作为加工助剂。

已知接枝共聚物作为加工助剂的缺陷在于，它们往往迁移到由高分子 量聚合物及其加工助剂制成的部件表面。

本发明的目的在于提供一种接枝共聚物，其可以结合到与其混合的聚 合物上，因而向表面迁移的趋势降低。

这个技术问题通过如下解决：大于25％的接枝共聚物链具有链末端不 饱和度。

大于25％具有链末端不饱和度的接枝共聚物可以经由链末端不饱和基 团通过化学交联容易地结合到高分子量聚合物上。本发明接枝共聚物的优 点在于，与高分子量聚合物的偶联不会降低可用于其它功能性的马来酸酐 基团的量。

在本发明中，链末端不饱和度被定义为，通过NMR测定的每个共聚 物链上的乙烯基、亚乙烯基、异丁烯基和顺-2-丁烯基的总数。乙烯基链末 端与饱和链末端相比通常被认为对链末端官能化以及随后聚合反应中的插 入反应而言更活泼。或者，对硫化工艺而言，含β-氢的丁烯基不饱和基团 更活泼。因而优选组合的链末端不饱和基团。

根据本发明的接枝共聚物在具有高分子量的EPDM的加工中是特别有 利的加工助剂，因为该接枝共聚物在EPDM的硫化期间通过链末端不饱和 基团结合到EPDM上。

根据本发明的接枝共聚物还可以在VI改进剂、分散剂、抗氧化剂、 油添加剂以及含有上述的油组合物的制造中作为中间产物。

本发明进一步涉及将马来酸酐接枝到共聚物上的方法，所述方法包括 如下步骤：通过在同向旋转的双螺杆挤出机中加热和降解剪切(down- shearing)乙烯聚合物使所述聚合物熔融，同时将马来酸酐和自由基引发剂 注射到挤出机中的聚合物填充、加压段；然后将所述聚合物和所述马来酸 酐在挤出机中混合足够长的时间以接枝所述马来酸酐。例如由US 4762890 已知上述方法。

US 4762890描述了一种将马来酸酐接枝到聚合物上的方法，所述方法 包括如下步骤：通过在同向旋转的双螺杆挤出机中加热和剪切聚合物使所 述聚合物熔融；将马来酸酐和自由基引发剂注射到挤出机中的聚合物填 充、加压段；然后将所述聚合物与所述马来酸酐在挤出机中混合足够长的 时间以将所述马来酸酐接枝到所述聚合物上。马来酸酐和自由基引发剂在 注射到挤出机中以前优选在溶剂体系中混合。优选在挤出机的一个或多个 减压部分中脱除接枝聚合物中的挥发组分。

问题在于，已知方法不会得到具有高MFI以及具有一定量马来酸酐和 一定量(大于25％)链末端不饱和基团的产物。

本发明通过如下解决了这个问题：自由基引发剂是在240℃、在一氯 代苯中测量时半衰期(t1/2)大于1秒的有机过氧化物。

在240℃、在一氯代苯中测量时半衰期(t1/2)大于1秒的有机过氧化物例 如为3，3，5，7，7-五甲基-1，2，4-三氧杂环庚烷和3，6，9-三乙基-3，6，9-三甲基- 1，4，7-三过氧壬烷，其分别以Trigonox 311和Trigonox 301的商品名销售。

在240℃、在一氯代苯中测量时半衰期(t1/2)大于1秒的有机氢过氧化物 例如为二异丙基苯过氧化氢、枯基过氧化氢和叔丁基过氧化氢，其分别以 Trigonox M、Trigonox K和Trigonox A的商品名销售。

采用在240℃、在一氯代苯中测量时半衰期(t1/2)大于1秒的有机过氧化 物或有机氢过氧化物可以获得如下经降解剪切、经接枝的共聚物，该共聚 物具有大于50dg/min的MFI，具有介于0.50和4.0重量％之间的马来酸酐 以及大于25％的链末端不饱和度。