[发明专利]酮连氮化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及酮连氮化合物的制备方法。 

背景技术

酮连氮可用作水合肼的合成中间体，已知可由过氧化氢、氨和酮来制备(非专利文献1和2)。这些反应的过程中生成的肼由于与残留的氧化剂反应而使该肼分解，从而有可能使作为目的产物的酮连氮的收率降低。另外，酮、胺和生成的肼会发生复杂的副反应，例如副产出下述式(A)或(B)表示的、难以除去的高沸点有机物。 

[R′或R″可以相同或不同，表示甲基或乙基。] 

为此，在实际操作中大量过剩地使用酮和氨进行反应，以便快速地消耗掉所使用的氧化剂。但是，由于大量使用酮和氨，结果使得，反应液中的酮连氮的浓度极度降低，通常为3％以下。 

非专利文献1：Kirk-Othmer第3版、第12卷、734～755页、 

非专利文献2：《肼性质及其应用》(横田俊雄著、地人书馆1968年3月发行) 

为了从得到的酮连氮制得水合肼，一般是通过将生成的含有酮连氮的水溶液加压蒸馏来制备。 

但是，如果反应液中的酮连氮浓度低，则在获得水合肼的反应中必须供应巨大的能量来进行加压蒸馏，这是存在的问题。 

为了避免该问题而在能使生成的酮连氮成为高浓度的条件下进行 反应时，如上所述，除了酮连氮的生成收率降低以外，还会在所制备的水合肼中混入成为杂质的副产物。 

本发明的课题在于，提供酮连氮化合物的制备方法，该方法能够以高收率制备酮连氮化合物，可以抑制副产物的生成，可以获得酮连氮化合物的高浓度反应液。 

发明内容

本发明涉及以下的发明。 

1.式(1)表示的酮连氮化合物的制备方法，它是由式(2)表示的酮化合物、氨和氧化剂制备式(1)表示的酮连氮化合物的方法，其中，在流路宽度为2～10000μm的管状反应器中，使含有式(2)表示的酮化合物和氨的溶液与含有氧化剂的水溶液接触。 

式中，R¹和R²相同或不同，表示C_1-6烷基，或者R¹与R²相互键合形成直链状的C_2-7亚烷基； 

式中，R¹和R²与上述相同。 

2.上述的制备方法，其中，氧化剂为过氧化氢水溶液或者次氯酸钠。 

3.上述的制备方法，其中，相对于过氧化氢1摩尔，使用式(2)表示的酮化合物2～5摩尔和氨2～10摩尔。 

4.上述的制备方法，其中，相对于次氯酸钠的有效氯1摩尔，使用式(2)表示的酮化合物2～50摩尔和氨2～400摩尔。 

5.上述的制备方法，其中，在包含含有式(2)表示的酮化合物和氨的溶液和含有氧化剂的水溶液的反应液中，氧化剂为1.6～20重量％。 

本发明人等为了解决上述课题而进行了精心研究，结果发现，通过使由酮、氨和氧化剂制备酮连氮的反应在具有极小流路宽度的管状反应器内进行，可以使得，即便所生成的酮连氮化合物为高浓度的反应液，也能抑制副产物的生成，并能以高收率生成酮连氮化合物，至此完成了本发明。 

本说明书中，各取代基为以下含义。 

作为C_1-6烷基，可列举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、正己基、异己基等碳数1～6的直链状或者支链状的烷基。 

作为直链状的C_2-7亚烷基，可举出亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基。 

本发明涉及通过使含有式(2)表示的酮化合物和氨的溶液与含有氧化剂的水溶液在管状反应器中接触来制备式(1)表示的酮连氮化合物的方法。 

作为在本发明的制备方法中使用的式(2)表示的酮化合物，可举出例如，丙酮、2-戊酮、3-戊酮、丁酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、环丁酮、环戊酮、环己酮。特别优选丙酮、丁酮、或者甲基异丁基酮。 

在本发明的制备方法中所使用的氨，可以使用市售的氨水，但通过将氨气导入水中可以配制任意高浓度的氨水，因此是优选的。