[发明专利]固化性树脂组合物及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及固化性树脂组合物及其制造方法，所述固化性树脂组合物包含含有羟基的含氟共聚物和含有异氰酸酯基的不饱和化合物的反应生成物以及丙烯酰基单体。

背景技术

以往，作为使用氟聚合物的固化性树脂组合物，提出了关于在末端具有烯键式碳-碳双键的固化性含氟聚合物的组合物(参见国际公开第02/18457号小册子)。另外，还已知一种将接枝共聚物分散在溶剂中作为涂料来使用的固化性树脂组合物，其中所述接枝共聚物是在含有羟基的含氟共聚物和含有异氰酸酯基的丙烯酰基单体的反应生成物的二甲苯溶剂中使丙烯酰基单体发生溶液聚合而得到的(参见日本特开昭62-25104号公报)。

发明内容

本发明的目的是提供不含有有机溶剂也能成型的固化性树脂组合物及其制法。

本发明涉及固化性树脂组合物，其是含有羟基的含氟共聚物(A-1)和含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)的反应生成物(A)溶解在丙烯酰基单体(B)中的固化性树脂组合物，其中所述含有羟基的含氟共聚物(A-1)包含氟代烯烃单元和含有羟基的自由基聚合性不饱和单体单元，所述含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)具有1个异氰酸酯基和至少1个自由基聚合性不饱和基团。

优选固化性树脂于25℃的粘度为5～100000mPa·s。

优选反应生成物(A)和丙烯酰基单体(B)的质量比为95∶5～5∶95。

优选含有羟基的含氟共聚物(A-1)中的氟代烯烃单元是四氟乙烯单元、三氟氯乙烯单元、氟乙烯单元、偏二氟乙烯单元、六氟丙烯单元、三氟乙烯单元、全氟甲基乙烯基醚单元、全氟丙基乙烯基醚单元或它们的2种以上。

优选含有羟基的含氟共聚物(A-1)中的含有羟基的自由基聚合性不饱和单体单元是式(I)所示的单元。

(式中，R¹是以-OR²或-CH₂OR²(其中，R²是具有羟基的烷基，是在碳原子数为1～8的直链状或支链状的烷基上结合有1～3个羟基的烷基)表示的羟基烷基乙烯基醚或羟基烷基烯丙基醚)

优选含有羟基的含氟共聚物(A-1)还包含不含有羟基的非氟乙烯基醚单元和/或非氟乙烯基酯单元。

优选丙烯酰基单体(B)是包含1个或2个以上自由基反应性基团的丙烯酰基单体。

优选含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)中的自由基聚合性不饱和基团是甲基丙烯酰基、丙烯酰基、2-氟丙烯酰基、2-氯丙烯酰基或它们的2种以上。

此外，本发明还涉及一种固化性树脂组合物的制造方法，其中，使含有羟基的含氟共聚物(A-1)和含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)溶解在丙烯酰基单体(B)中，使含有羟基的含氟共聚物(A-1)和含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)在丙烯酰基单体(B)中发生反应；其中所述含有羟基的含氟共聚物(A-1)是使包含氟代烯烃和含有羟基的自由基聚合性不饱和单体的混合单体进行共聚而得到的，所述含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)具有1个异氰酸酯基和至少1个自由基聚合性不饱和基团。

作为在丙烯酰基单体(B)中的溶解顺序，例如优选使含有羟基的含氟共聚物(A-1)溶解在丙烯酰基单体(B)中，接着添加含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)并使其溶解。

含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)中的异氰酸酯基的数量与含有羟基的含氟共聚物(A-1)和丙烯酰基单体(B)中的总羟基的数量之比优选为0.01∶1～1∶1。

具体实施方式

本发明的固化性树脂组合物包含含有羟基的含氟共聚物(A-1)和含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)的反应生成物(A)以及丙烯酰基单体(B)，其中所述含有羟基的含氟共聚物(A-1)包含氟代烯烃单元和含有羟基的自由基聚合性不饱和单体单元，所述含有异氰酸酯基的不饱和化合物(A-2)具有1个异氰酸酯基和至少1个自由基聚合性不饱和基团。

作为含有羟基的含氟共聚物(A-1)中的氟代烯烃单元，可以举出四氟乙烯(TFE)单元、三氟氯乙烯(CTFE)单元、氟乙烯(VF)单元、偏二氟乙烯(VdF)单元、六氟丙烯(HFP)单元、三氟乙烯(TrFE)单元、全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)单元等中的1种或2种以上，作为PAVE单元，可以举出全氟甲基乙烯基醚单元、全氟丙基乙烯基醚单元。