[发明专利]芳香族聚酯系树脂组合物及其制造方法无效

专利信息
申请号: 200880002815.6 申请日: 2008-01-22
公开(公告)号: CN101589108A 公开(公告)日: 2009-11-25
发明(设计)人: 佐藤浩幸;山根和行;穗苅有希;小林史典;小野利彦 申请(专利权)人: 株式会社吴羽
主分类号: C08L67/02 分类号: C08L67/02;C08L67/04;C08J3/20
代理公司: 北京市中咨律师事务所 代理人: 段承恩;田 欣
地址: 日本*** 国省代码: 日本;JP
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摘要:
搜索关键词: 芳香族 聚酯 树脂 组合 及其 制造 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种通过聚乙醇酸树脂的配合而改良了阻气性的芳香族聚酯系树脂组合物的阻气性的改良,更详细来说,涉及平衡了阻气性和透明性的芳香族聚酯系树脂组合物及其制造方法。 

背景技术

以聚对苯二甲酸亚乙酯为代表的芳香族聚酯树脂,成型性、机械特性、透明性等优异,作为各种食品、饮料用容器等的包装材料被广泛使用。但是,作为特别是要求长期保存的食品的包装材料,芳香族聚酯树脂的阻气性不充分,在长期保存时很难避免氧透过引起的内容物的劣化。 

另一方面人们已知,聚乙醇酸树脂除了耐热性、机械强度之外,特别是具有优异的阻气性(例如下述专利文献1),还有人提出了:通过将其较少量配合到芳香族聚酯树脂中而改善了后者的阻气性的芳香族聚酯系树脂组合物(下述专利文献2、3)。但是芳香族聚酯树脂与聚乙醇酸树脂本来是非相容性的,通过它们的熔融混炼获得的树脂组合物的透明性受损。另外可以认为,通过在芳香族聚酯树脂中配合较少量的聚乙醇酸树脂实现的阻气性的提高,是利用芳香族聚酯树脂基质中分散的聚乙醇酸树脂分散相的气体阻挡效果(下述非专利文献1),由此可知这些掺混组合物的透明性的下降本质上是不可避免的。与此相对,在专利文献3中,在芳香族聚酯树脂与较少量的聚乙醇酸树脂熔融混炼时,通过添加均苯四酸酐等的偶联剂,或者代替聚乙醇酸而使用聚乙醇酸与间苯二甲酸等的共聚物,可以谋求抑制透明性的降低。但是,在该情况下,即使可以抑制透明性的降低,所获得的阻气性提高效果也缺乏。 

专利文献1:特开平10-60136号公报 

专利文献2:美国专利第4565851号说明书 

专利文献3:特开2005-200516号公报 

非专利文献1:L.E.Nielsen;J.Macromol.Sci.(CHEM.),Al(5),929-942(1967) 

发明内容

因此,本发明的主要目的是提供一种芳香族聚酯系树脂组合物,是在芳香族聚酯树脂中配合较少量的聚乙醇酸树脂而获得的组合物,其阻气性和透明性得到更好地平衡;另外,还提供该芳香族聚酯系树脂组合物的制造方法。 

本发明者们根据上述目的进行研究,结果发现,为了实现该目的,有效的是在形成基质的芳香族聚酯树脂与形成分散相的聚乙醇酸树脂之间发生适当的酯交换反应。本发明的芳香族聚酯系树脂组合物基于上述知识,更详细地说,是芳香族聚酯树脂99~70重量份与聚乙醇酸树脂1~30重量份(与芳香族聚酯树脂的合计量为100重量份)的熔融混炼生成物,其特征在于,基于在1H-NMR测定中以四甲基硅烷为基准在δ4.87ppm处出现的聚乙醇酸的亚甲基的峰积分比,用下式(1)确定的酯交换率CTE(%)为20~60%, 

CTE(%)=(1-I(B)/I(A))×100……(1) 

这里,I(A)是由成分重量比计算的、聚乙醇酸主链的亚甲基相对于芳香族聚酯主链的亚烷基的峰积分比; 

I(B)是树脂组合物中的聚乙醇酸主链的亚甲基相对于芳香族聚酯主链的亚烷基的峰积分比。 

另外,本发明的芳香族聚酯系树脂组合物的制造方法,其特征在于,在将芳香族聚酯树脂99~70重量份与聚乙醇酸树脂1~30重量份(与芳香族聚酯树脂的合计量为100重量份)熔融混炼的过程中或者熔融混炼之后,进行热处理,使芳香族聚酯与聚乙醇酸之间发生酯交换,将其酯交换率CTE (%)控制在20~60%的范围内。 

附图说明

图1是实施例1中获得的树脂组合物的1H-NMR图表的副本。 

图2是比较例1中获得的树脂组合物的1H-NMR图表的副本。 

图3是比较例2中获得的树脂组合物的1H-NMR图表的副本。 

图4(a)和(b)分别显示由实施例和比较例中获得的组合物形成的膜的氧透过率和浊度值相对于酯交换率的曲线图。 

具体实施方式

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