[发明专利]一种含三嗪环的引发核及其应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种含有三嗪环的化合物，具体涉及一种树状大分子的引发核。

背景技术

三聚氯氰由于分子中的均三嗪环热、氧稳定性良好，并且具有光活性和生物活性，分子中的三个氯原子具有类似酰氯的反应活性，并且可以通过控制温度达到分步取代，因此，三聚氯氰被广泛用于合成多种衍生物，在农药、医药、橡胶助剂、纸张处理及纺织助剂等多个领域得到应用。

三聚氯氰的多官能度和反应的温度可控性近年来引起了树枝状大分子领域研究者的关注。Hassan等以聚乙二醇为核，利用三聚氯氰和乙醇胺交替反应，合成了一种环境敏感的线性-树枝状嵌段共聚物；Simanek课题组用三聚氯氰、哌啶、哌嗪、4-氨甲基哌嗪等为主要原料合成了一系列含1，3，5-三嗪环的树枝状大分子，最近该课题组又用聚乙二醇，三聚氯氰和紫杉醇等合成了一种水溶性的线性-树枝状嵌段共聚物。Takagi等用三聚氯氰和对硝基苯胺、对硝基苯酚合成了一类树枝状大分子；这些树枝状大分子的核心一般为两臂、三臂。

发明人所在课题组已用三聚氯氰和乙二胺、己二胺合成了2种四臂引发核(参见：林休休，刘小红，徐冬梅，张可达.精细化工.2007，24(2)：194-198.[12]赵忠玲，杨贵宝，徐冬梅，张可达.化学研究与应用.2008，20(1)：80-83)，并成功用于树枝状大分子的合成，上述两种引发核的分子式如下所示：

研究同时表明，引发核的引发臂的数目越多，在合成树枝状大分子时，树枝状大分子的分枝、端基和分子量就增长越快。

但是目前报道的最多是2个三聚氯氰分子同时被同一个分子取代一个氯，两个以上三聚氯氰分子同时被同一个分子取代一个氯的情况未见报道。

发明内容

本发明目的是提供一种含三嗪环的八臂引发核，使其作为引发核合成树枝状大分子时，使树枝状大分子的分枝、端基和分子量增长更快；本发明的目的还在于提供上述八臂引发核的制备方法及其应用。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种含三嗪环的八臂引发核，其分子式如下表示：

上述含三嗪环的八臂引发核的制备方法包括以下步骤：

(1)以三乙烯四胺(TETA)的物质的量(摩尔数)为1份，N，N-二异丙基乙胺(DIPEA)∶三聚氯氰(TCT)∶三乙烯四胺(TETA)摩尔比＝(4.3～5.0)∶(4.3～5.0)∶1；先将TCT溶于溶剂A，0～5℃下将TETA和DIPEA同时溶于溶剂A的溶液，以0.5～1.0ml/min滴加到TCT的溶液中，滴加完毕后，在氮气气氛中，于0～5℃下反应3～6h，再升至室温反应36～84h；

(2)反应结束后，除去溶剂A，调节pH值至6～7，并水洗至中性，抽滤得滤饼，干燥，得到白色粉末。

上述制备过程可以表示如下：

上述技术方案中，所述溶剂A选自无水四氢呋喃为溶剂；N，N-二异丙基乙胺(DIPEA)为碱；整个反应在氮气保护下进行；步骤(2)中水洗至中性时用去离子水；干燥过程为室温下真空干燥。

本发明还包括所述含三嗪环的八臂引发核作为树枝状大分子的引发核的应用。

由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：

1.支化点多：分子中有8个活泼氯原子可以进一步与含活泼氢的单体反应，较少的反应步骤就能使所得分子具有较多的分枝、端基和分子量，提高树枝状大分子的合成效率。

2.配位点多：分子中具有16个氮原子和2个氢原子，既可以与金属离子配位，又可以与其他含氢原子或氮、氧等杂原子的分子形成氢键。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步描述：

实施例一：

以无水四氢呋喃为溶剂，N，N-二异丙基乙胺(DIPEA)为碱，三聚氯氰(TCT)与三乙烯四胺(TETA)摩尔比，n(TCT)∶n(TETA)＝4.3∶1，DIPEA与三乙烯四胺(TETA)摩尔比，n(DIPEA)∶n(TETA)：＝5.0∶1。

先将TCT用无水四氢呋喃溶于三颈烧瓶中，5℃下将TETA和DIPEA的四氢呋喃溶液以0.7ml/min滴加到三颈烧瓶中，滴加完毕后，在0～5℃反应4h，再升至室温反应48h，整个反应在氮气保护下进行。反应结束后，除去四氢呋喃，调节pH值至6，并用去离子水洗至中性，抽滤得滤饼，室温真空干燥，得到白色粉末，产率为62.7％。

实施例二：