[发明专利]负载型烯烃聚合主催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种负载型烯烃聚合主催化剂及其制备方法，特别涉及一种用于 丙烯聚合的负载型主催化剂及其制备方法。

背景技术

以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体催化剂，可用于CH₂＝CHR 烯烃聚合反应，特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯烃聚合中可以得到较高 收率和较高立体规整性的聚合物。其中，内给电子体化合物作为Ziegler—Natta 催化剂的重要组分，对催化剂性能的改善起着至关重要的作用，是影响催化剂性 能的关键因素之一，它不但可以提高催化剂的活性，同时还可提高催化剂的定向 能力，使得聚合产物具有高的立构规整性。因此，随着给电子体化合物的发展导 致了聚烯烃催化剂不断地更新换代。

可作为Ziegler—Natta催化剂内给电子体的化合物很多，文献报道的有：多 元羧酸、一元或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚等及其衍生物，其中较为常 用的是二元芳香羧酸酯类，如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯二甲酸二异丁酯 (CN85100997A)等。

近年来，二醚类给电子体化合物和琥珀酸酯类化合物作为新型给电子体，引 起了人们的广泛兴趣。

二醚类给电子体化合物的应用使得催化剂的催化活性、聚合物的等规度等得 到了显著的提高。广大研究人员就二醚类给电子体化合物制备的Ziegler—Natta 催化剂申请了许多专利，如：WO03076480、WO03022894、US6395670、 US2005154157、US2005107245、US2004014597、US2003027715、EP1223181、 EP0728770、EP0728724、EP0361493、EP728769、US5095153、US5068213、 US4978648、US4971937，CN02802075、CN1473809、CN1298887、CN1268957、 CN1141303、CN1141285、CN1066723；CN99125566、CN02116981、CN02100897、 CN02100894等。研究结果表明，1，3—二醚类给电子体化合物中2位碳原子上 空间体积较大的取代基以及对称性较高的取代基有利于催化活性和聚合物等规 度的提高，并使催化剂具有敏感的氢调性能。

琥珀酸酯和取代琥珀酸酯作为用于烯烃聚合的催化剂组分中的内部电子给 体的应用，不仅可以提高催化剂的活性，而且所得聚丙烯的分子量分布明显加宽。 分子骨架上2，3位为手性碳原子或带有不同取代基的琥珀酸酯类化合物在专利 中多见报道，其中有关酯类的代表性专利有：WO2005097841、WO2005047351、 WO2004106388、WO2004005359、WO2004013193、WO03002617、WO0136496、 US6605562、US6433119、US2003207754、US2003199388、US6818583、US6365685、 US2001020073、US2005131172、US2003060581、US0050014631、WO00/63261、 WO2004024785、CN1681853、CN1398270、CN1313869等。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用于CH₂＝CHR烯烃聚合的负载型主催化剂，其 中R为氢或具有1-12个碳原子的烃基基团。本发明的另一目的是提供上述主催 化剂的制备方法。

本发明提供的负载型主催化剂组成中包括球形卤化镁醇合物、钛化合物、给 电子体化合物，其特征在于给电子体化合物选自通式I～III中的任意一种二酰胺 化合物：