[发明专利]1-甲基环丙烯/改性稳定剂包嵌物、制法及其应用

说明书

一、技术领域

本发明涉及1-甲基环丙烯，特别是其改性稳定剂包嵌物，另外 还涉及其包嵌物的制法和应用。

二、背景技术

我国是世界上最大的花卉、蔬菜、水果消费国家之一。由于保鲜 技术相对欧美、日本等发达国家相比较落后，每年蔬菜和水果的损耗 上亿吨，达总产量的20—30％。人类从长期的实践中发现，乙烯是加 速植物的早熟，跃变型果实衰老的植物激素，乙烯被植物中的受体吸 附，引起叶子发黄，生长停滞，果实早熟，花叶脱离。

多年科学实验结果表明，阻断植物中乙烯的受点，抵制并减缓其 生熟的生理反应可以达到保鲜目的。从二十世纪以来，一批乙烯受体 抑制剂问世。主要的有：硫代硫酸银(STS)，重氧环戊二烯(NO. 5,100,462)等，但都存在着毒性和有气味等缺点，不能广泛使用。 美国专利(NO.5,518,998)。首次披露了使用1-甲基环丙烯及其衍生 物来作为有效的乙烯结合阻断剂。但在实施该发明时，发现了气态 1-甲基环丙烯不稳定，给贮存，运输和向植物施放的带来了方便和安 全问题。

直至二十年代初，一系列的美国专利(US20020043730， US20050261131)提供了将1-甲基环丙烯气体包结在α-环糊精中，为 贮存、运输和使用提供了一种方便、安全的方法。此后，我国的一些 科学工作者也先后发表了一系列的专利，介绍了他们在其它固体上负 载1-甲基环丙烯的成功方法(CN1711836A)，CN1663370A)， (CN200610042683.2)。1-甲基环丙烯及其衍生物一旦与这些固体形 成络合物，可以防止氧化和其它降解、聚合反应，其贮存期可达一年 多。在使用时，利用释放剂破坏1-甲基环丙烯与这些载体的结合力 (范德华和氢键)，使1-甲基环丙烯成为自由气体，与被处理物相互 作用达到保鲜效果。

近十年来，尽管众多的科学实验在1-甲基环丙烯的负载和释放 方面取得了一系列的突破，一些气、液、固型的1-甲基环丙烯保鲜 剂纷纷问世，但是有些重要的技术还有待于完善。比如，合成气体的 纯化和稳定问题，负载时气体1-甲基环丙烯分压浓度降低导致负载 率减低的问题。1-甲基环丙烯与载体的结合太弱，易受外界温度和湿 度影响较大，从而缩短了保鲜剂贮存和运输的有效期，以及a-环糊精 等稳定剂成本高等问题。

三、发明内容

本发明的目的是克服上述不足问题，提供一种1-甲基环丙烯/改 性稳定剂包嵌物，具有成本低，释放速度可控制，安全可靠等优点。 另外还提供其制法，工艺简单，1-甲基环丙烯的气态稳定性高，包嵌 机理独特。最后还提供其应用，应用效果显著。

本发明为实现上述目的所采用的技术方案是：1-甲基环丙烯/改 性稳定剂包嵌物，包嵌络合产物中有效成份1-甲基环丙烯的重量百 分含量为0.15—4.8％，改性稳定剂是由下述原料按重量份配制而成：

改性淀粉(YD型淀粉)        20-100份；

β-环糊精或其衍生物              0-80份；

α-环糊精或其衍生物一种或数种    0-40份。

所述β-环糊精衍生物是指甲基β-环糊精、羟已基β-环糊精、 羟丙基β-环糊精、2-羟丙基β-环糊精、2、6-二甲基β-环糊精或吡 罗昔康β-环糊精。

所述α-环糊精衍生物是指羟丙基α-环糊精、羟乙基α-环糊精、 磺酸基α-环糊精、黄丁基α-环糊精、羟甲基α-环糊精或烷基取代 α-环糊精。

本发明1-甲基环丙烯/改性稳定剂包嵌物的制法：活性成份为1- 甲基环丙烯气体，经膜分离装置提纯增浓后，负载在改性稳定剂及其 衍生物，形成了稳定的包嵌络合物——1-甲基环丙烯/改性稳定剂包 嵌物。

所述在负载器中加入pH值3—6.5醋酸和醋酸钠混合液负载液， 起到分子锁作用可溶性盐混和物，而后加入改性稳定剂，温度控制在 4℃—8℃，搅拌下将1-甲基环丙烯气体通入负载器，反应4至12小 时不等，形成1-甲基环丙烯/改性稳定剂混合物，负载液经过滤、干 燥、低温粉碎即为得1-甲基环丙烯/改性稳定剂包嵌物。

所述负载液的加入量一般为100克的改性稳定剂加入400— 500ml负载液。

所述负载器的尾气经过一个固相萃取净化器(Solid Phase Extraction)后，返回原料气储气装置以循环使用。