[发明专利]微波还原焙烧-赤铁矿沉淀转化法处理含镍红土矿的方法无效
申请号: | 200810228436.0 | 申请日: | 2008-10-31 |
公开(公告)号: | CN101392321A | 公开(公告)日: | 2009-03-25 |
发明(设计)人: | 翟秀静;符岩;畅永锋;李斌川 | 申请(专利权)人: | 东北大学 |
主分类号: | C22B1/02 | 分类号: | C22B1/02;C22B3/08;C22B23/00 |
代理公司: | 沈阳东大专利代理有限公司 | 代理人: | 梁 焱 |
地址: | 110004辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 微波 还原 焙烧 赤铁矿 沉淀 转化 处理 红土 方法 | ||
技术领域
本发明属矿物提取冶金技术领域,确切地说,本发明涉及提供一种微波还原焙烧-赤铁矿沉淀转化法处理含镍红土矿的方法。
背景技术
镍是一种用途很广的金属,经常用于不锈钢、高温合金、电镀、催化剂和磁体的生产中。
虽然镍存在于很多种矿物中,但目前大规模冶炼提取镍的矿物原料有两种,硫化物矿和氧化物矿。硫化物矿一般可通过选矿的方法得到镍精矿。但是,含镍的氧化物矿如红土矿,由于矿物的成因不同,镍和钴以晶格替换的形式存在于矿物中,高度分散,不能通过直接选矿的方法进行富集,只有直接进行化学处理。
目前常用的湿法处理工艺有常压酸浸法、高压酸浸法和还原焙烧氨浸法三种工艺。
如专利CN1552922A提出常压下用硫酸浸出法提取低品位氧化镍矿。但该方法为了达到高的镍浸出率,不得不将大量的脉石成份同时浸出,因此浸出过程中酸的消耗量大,后续处理时为了实现浸出液中铁和镍的分离,往往需要加大量的碱来中和。
为保证高的镍浸出率并降低酸耗,专利CN101001964A通过常压浸出和中等压力浸出相结合的工艺从红土矿中回收镍和钴,但该工艺的酸耗依然高达600kg硫酸/吨矿。
对于低品位的含镍红土矿,也常采用预还原焙烧的工艺,如Caron法。即利用回转窑或多膛炉进行选择性还原红土矿,之后进行氨浸。Caron法处理时,铁在碱性条件下浸出时同时生成氢氧化物沉淀,对镍特别是钴的吸附损失大,因此镍钴回收率低,镍在70-85%左右,钴一般不超过60%。
高压酸浸法可在较低的酸耗下实现高的镍钴浸出率(约95%以上),根据矿物成份不同,一般为酸耗为250-400kg硫酸/吨矿。该工艺最早在古巴的Moa bay进行工业生产,近来在澳大利亚新建的红土矿处理厂也均采用了该方法,成为酸法处理红土矿的主流趋势。
高压酸浸工艺的成功是基于铁、镍和钴的硫酸盐随温度升高时热力学稳定性不同,即随温度升高,铁的硫酸盐有水解为赤铁矿沉淀的趋势,而镍、钴的硫酸盐较为稳定,从而实现高温下镍和钴的选择性浸出。铁水解为赤铁矿时会释放出原先溶解时所消耗的酸,所以对于高压酸浸过程来说,铁并不消耗硫酸,整个工艺耗酸较低。
虽然从热力学来看溶液中的铁在140℃以上即可形成赤铁矿沉淀,但由于红土矿中的铁主要以针铁矿的物相存在,在低温下,针铁矿的溶出速度慢,造成镍钴浸出速度慢,同时后续处理时还有浸出矿浆中固体沉降速度慢等因素的影响,因此,目前的高压酸浸工艺都采用高于250℃(仅Moa bay采用245℃的温度)的浸出温度。
如此高的浸出温度使高压酸浸法在工业应用时存在一些难点,具体如下:
1、温度在250~270℃范围时,压力高达3.9~5.4MPa,对设备的密封如机械搅拌轴套的密封提出很高要求;考虑到防腐问题,需采用衬钛内里的高压釜,故整套系统设备投资巨大,操作条件苛刻。
2、在250~270℃温度范围内浸出时,不仅硫酸铁的稳定性下降,硫酸铝的稳定性也下降。后者可单独或同铁一起形成明矾石/铁矾形式沉淀,该沉淀部分沉积在容器内壁,构成设备结垢的主要成份。实际生产中,由于设备结垢严重,往往不得不停产进行设备清洗。
3、浸出渣中的硫酸根含量高,主要来自于两个方面:一是铝的水解产物,另一是铁的水解产物。其沉淀形式主要是铝明矾石/黄钠铁矾和部分碱式硫酸铁。浸出渣中含有较高的硫酸根(常在10~15%以上),热力学上不稳定,并且目前的技术条件不能大量处理,所以长期堆存会对环境造成危害。
综上,采用湿法工艺处理含镍红土矿目前仍有很大困难:常压硫酸浸出时设备简单,但酸碱试剂消耗量大;Caron法工艺能耗偏高,镍钴回收率低;高压酸浸可在有效降低酸耗的情况下实现镍钴的高浸出率,工艺先进,但设备复杂,投资巨大,同时生产中设备的结垢问题和浸出渣的处理问题目前难以解决。
为了解决上述湿法工艺处理红土矿时存在的问题,本发明提出还原预焙烧—赤铁矿沉淀转化法浸出提取镍钴的新工艺。
发明内容
针对以上技术问题,本发明提供一种微波还原焙烧-赤铁矿沉淀转化法处理含镍红土矿的方法。
本发明的方法包括以下步骤:
1、红土矿的还原焙烧:在红土矿中加入碳质还原剂,碳质还原剂质量为红土矿质量的2.0~20.0%,混匀后在微波辐射频率为2450±50MHz或916±18MHz的条件下加热5~20min,获得红土矿焙砂。
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