[发明专利]一种成型含硼氧化铝载体及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种成型含硼氧化铝载体及其制备方法，更具体地说涉及一种孔体积高、比表面积大、高孔分布集中的成型含硼氧化铝载体及其制备方法。 

背景技术

在石油化工工业中，催化剂起着非常重要的作用，绝大多数的反应都要在催化剂的参与下完成。石油化工工业中的催化剂多为负载型催化剂，即由载体和负载在该载体上的活性组元组成，载体常常选用成型氧化铝载体及其改性物。现有技术中关于这类载体及其制备方法的报道很多，例如： 

CN 1958162A披露了一种制备大比表面积氧化铝载体的方法，该方法是将单糖或双糖的水溶液作为胶溶剂与水合氧化铝混合，然后混捏、成型、干燥、焙烧。从其公开的结果看，氧化铝载体的比表面积不大于229平方米/克。 

CN 101088605A披露了一种大孔容、大孔径氧化铝载体的制备方法，包括将酸性铝盐与碱性铝盐并流中和和摆动中和过程，中和物料老化，然后过滤、洗涤、成型、干燥和焙烧，得到氧化铝载体。所制备的氧化铝载体孔容为0.80毫升/克～1.1毫升/克，孔分布主要集中在18纳米～25纳米，从其公开的结果看，氧化铝载体的比表面积较小，为80平方米/克～180平方米/克。 

但是，现有技术难以提供同时具有高孔体积、大比表面积和孔分布集中的载体。 

发明内容

本发明提供一种孔体积高、比表面积大、孔分布集中的成型含硼氧化铝载体及其制备方法。 

本发明提供一种成型含硼氧化铝载体，以所述载体为基准并以氧化物计，所述载体由0.5重量％～50重量％的硼和余量的氧化铝组成，其特征在于，所述载体的孔体积为0.7毫升/克～1.1毫升/克，比表面积为300平方米/克～400平方米/克，直径4纳米～10纳米孔的孔体积占总孔体积的70％～90％。 

本发明还提供一种前述成型含硼氧化铝载体的制备方法，包括以下步骤： 

(1)将一种酸性含硼和/或铝化合物的水溶液与一种碱性含硼和/或铝化合物的水溶液反应、老化、洗涤并干燥，所述反应条件包括PH值为6～9，温度为5℃～75℃，老化条件包括：温度为5℃～75℃，时间为0.5小时～12小时，得到含硼水合氧化铝； 

(2)将步骤(1)得到含硼水合氧化铝成型、干燥并焙烧，得到成型含硼氧化铝载体； 

其中，所述酸性含硼和/或铝化合物的水溶液与碱性含硼和/或铝化合物的水溶液中各组分的含量及溶液的用量使最终含硼氧化铝载体由0.5重量％～50重量％的氧化硼和余量的氧化铝组成。 

与现有技术相比，本发明提供的含硼氧化铝载体具有孔体积高、比表面积大、孔分布集中等特点。当采用该载体制备催化剂时，催化剂的性能可得到明显改善。 

以加氢脱硅催化剂为例，在相同的反应条件下，对一种硅含量为164ppm的焦化汽油进行加氢脱硅处理。采用本发明提供的含硼氧化铝载体制备的加氢脱硅催化剂(含氧化钼17.25重量％，氧化镍2.71重量％，氧化磷2.01重量％，载体孔体积为0.89毫升/克、比表面积343平方米/克、直径4纳米～10纳米孔的孔体积占总孔体积比例为77.5％)，在连续反应168小时后生成油中硅含量始终维持在0.33ppm；而采用现有氧化铝载体制备的加氢处理催化剂(含氧化钼17.24重量％，氧化镍2.73重量％，氧化磷2.02重量％，其载体孔体积为0.65毫升/克、比表面积271平方米/克，直径4纳米～10纳米孔的孔体积占总孔体积比例为80％)在反应初期生成油中硅含量在1.31ppm左右，随着反应时间进行生成油品中硅含量逐渐提高，到反应168小时后生成油品中硅含量已达到4.21ppm。 

具体实施方式

按照本发明提供的载体，以所述载体为基准并以氧化物计，硼的含量优选为2重量％～25重量％，进一步优选为2重量％～10重量％，所述载体的孔体积优选为0.75～1毫升/克，比表面积优选为320平方米/克～350平方米/克， 优选直径4纳米～10纳米孔的孔体积占总孔体积的75％～85％。 

按照本发明提供的载体，其中还可以含有任何不影响或能改善本发明提供的载体性能的组分。例如，可以含有硅、钛和镁中的一种或几种。