[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种烯烃聚合用的球形催化剂组分和催化剂，以及它在α-烯烃 CH₂＝CHR及其混合物的聚合反应中的应用，其中R是氢或1～12个碳原子的 烷基。更具体地说，涉及一种包含卤化镁、醇、给电子体化合物及一种聚氧乙 烯醚化合物四元组分的球形加合物与钛化合物反应得到的催化剂组分及其应 用。

背景技术

含有负载在活性卤化镁上的钛化合物及给电子体化合物的催化剂在现有 技术中是众所周知的。其中所述的活性卤化镁经常采用卤化镁与醇的加合物， 将其作为载体与卤化钛和给电子体化合物反应后得到球形催化剂，用于烯烃聚 合特别是丙烯聚合时，具有很高的聚合活性和立构定向性，所得到的聚合物也 具有良好的颗粒形态。

已公开的卤化镁与醇的加合物，通常包括氯化镁和醇二元组分。有些已公 开的醇合物中还包括少量的水。此类醇合物可通过喷雾干燥、喷雾冷却、高压 挤出或高速搅拌等方法制备。如：US4421674、US4469648、WO8707620、 WO9311166、US5100849、US6020279、US4399054、EP0395383、US6127304 和US6323152所公开的氯化镁醇合物。

当由此类氯化镁醇合物制备的催化剂用于烯烃聚合时，在聚合过程中很容 易发生催化剂(聚合物)粒子的破碎现象，从而造成聚合物细粉较多。为了克 服这一缺点，人们又尝试将给电子体化合物提前引入氯化镁醇合物的载体制备 中，例如：在中国专利ZL02136543.1和CN1563112A技术中，将本行业公知 的内给电子体如邻苯二甲酸酯类化合物引入载体的合成中，形成“氯化镁-醇- 邻苯二甲酸酯”球形载体，然后将该载体与四氯化钛反应形成催化剂。该催化 剂用于丙烯聚合时，聚合活性低且氢调敏感性差。

中国专利CN101050245A所公开的技术中，把C，C-二烃氧基化合物引入 载体中，所制备的球形催化剂的氢调敏感性得到一定的提高，聚合物中细粉含 量有一定的减少。

但是，本发明人在研究中发现，在氯化镁/乙醇加合物载体制备中引入给 电子体化合物(第三组分)后，有时会导致载体粒子的颗粒形态变差，如易出 现异形料(如偏球、条形粒子等)、载体粒子大小不稳定及载体粒子发粘等现 象，不利于载体的工业生产及其在制备烯烃聚合催化剂的应用。

随着聚烯烃特别是聚丙烯工业的发展，具有高活性、高定向能力和高的氢 调敏感性，且最终聚合物颗粒形态好的催化剂仍是市场的迫切需求。因此，非 常需要提供一种新的催化剂，其在用于丙烯聚合反应时，不仅具有很高的聚合 活性、较高的定向能力和较少的细粉含量等，而且其氢调敏感性好、所得聚合 物颗粒的形貌及其大小可控、催化剂制备工艺简单易行。

本发明人通过大量的实验研究发现，由一种特殊的多元组分球形载体合成 的催化剂组分，所得催化剂粒子形貌及其大小可控，无异形料。另外，该催化 剂在用于烯烃聚合特别是丙烯聚合时，在保持较高聚合活性和较高的定向能力 的同时，显示出较高的氢调敏感性，且所得聚合物的颗粒形态较好。

发明内容

本发明的目的是提供了一种用于烯烃聚合的含钛催化剂组分，其包含下述 组分的反应产物：

(1)一种如通式(I)：MgX₂-mROH-kE-pF-qH₂O所示的加合物；

(2)至少一种钛化合物；

(3)任选地，一种给电子体；

通式(I)中，X为氯或溴，或者其中一个X被下列基团之一取代：C₁～ C₁₄烷基、C₆～C₁₄芳基、C₁～C₁₄烷氧基和C₆～C₁₄芳氧基；R为C₁～C₁₂烷基、 C₃～C₁₀环烷基或C₆～C₁₀芳基；E为通式(II)所示的C，C-二烃氧基烃化合 物；F为通式(III)所示的聚氧乙烯醚化合物：