[发明专利]4，4’－二氨基苯－1－萘胺及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及双氨基芳香结构有机化合物及 其制备方法。

背景技术

有机电双稳态材料可用于研制高密度、大容量的信息存储设备以及 制备有机逻辑器件和逻辑电路，其特性在于存在两种不同阻抗状态，在 阀值电压以下，样品为高阻态，达到阀值时，样品在极短的时间以内从 高阻态跃迁到低阻态，外加电场消除以后，仍然能够保持低阻态。聚酰 亚胺材料是有机双稳态材料研究的一个热点，通常采用六氟二酐(6FDA) 和4，4’-二氨基三苯胺(DATPA)为原料合成聚酰亚胺电双稳态材料。 而作为原料之一的DATPA需通过特定的方应路线合成。孟祥丽等以对硝 基氯苯、苯胺、碳酸钾和二甲基亚砜为原料合成4，4’-二硝基三苯胺 (DNTPA)后，采用Pd/C和氢气还原DNTPA，得到4，4’-二氨基三苯胺 (孟祥丽，黄玉东，牛海军等.4，4’-二氨基三苯胺的合成和纯化[J].有 机化学，2007，27(5)：682-684)。Ling等采用与孟祥丽等相同的方法 合成DNTPA后，采用水合肼还原DNTPA得到DATPA(Qi-Dan Ling，Feng-Chyuan Chang，Yang Song，et.al.Synthesis and Dynamic Random Access Memory Behavior of a Functional Polyimides.J.AM.CHEM.SOC.2006.128.8732-8733)。但上述两种方法均 存在反应路线复杂，产率不高，对装置要求高，且生成产物(DATPA) 不稳定，在空气中容易氧化等问题。

发明内容

本发明的目的在于解决现有技术中的问题，而提供一种用于合成聚 酰亚胺的原料4，4’-二氨基苯-1-萘胺及其制备方法。本发明所提供的 4，4’-二氨基苯-1-萘胺产率高，不易氧化，且合成工艺简单，无需复 杂的设备。

本发明所提供的4，4’-二氨基苯-1-萘胺的化学结构式如下：

本发明所提供的4，4’-二氨基苯-1-萘胺的制备方法，包括以下步 骤：

1)4，4’-二硝基苯-1-萘胺的制备：

将1-萘胺、对硝基氟苯和碳酸钾，按硝基氟苯与1-萘胺的摩尔比2～ 2.1∶1，碳酸钾与对硝基氟苯的摩尔比2～3∶1加入到二甲基亚砜中溶解 后，在60～200转/分的搅拌条件下，于130～180℃，反应12～80小时， 冷却至室温，水洗反应产物，过滤后将所得沉淀依次用无水乙醇和乙腈 冲洗，干燥，得到4，4’-二硝基苯-1-萘胺，如反应式(1)所示；

2)4，4’-二氨基苯-1-萘胺的制备：

将4，4’-二硝基苯-1-萘胺溶于有机溶剂中，并加入占4，4’-二 硝基苯-1-萘胺用量5～20wt％的钯碳后，在搅拌和氮气保护条件下，加 热回流12～72小时，回流开始计时，在不少于5小时的时间内，匀速滴 加质量浓度不小于60％的水合肼溶液，水合肼的用量为水合肼与4，4’- 二硝基苯-1-萘胺的摩尔比为10～30∶1，回流结束后，热滤、旋蒸、将 所得沉淀用乙醚提纯、真空干燥，得到4，4’-二氨基苯-1-萘胺，如反 应式(2)所示。

其中，步骤1)中优选将反应体系于150～170℃加热12～36小时。

步骤2)中所述的有机溶剂为甲醇或乙醇。

步骤2)中水合肼的优选用量为水合肼与4，4’-二硝基苯-1-萘胺 的摩尔比为15～20∶1；回流反应时间优选12～24小时。

与现有技术相比较，本发明具有以下有益效果：

1)本发明所提供的4，4’-二氨基苯-1-萘胺的产率高(65～75％)， 不易在空气中氧化，相对4，4’-二氨基三苯胺更为稳定，适用于规模 化工业生产。

2)本发明所提供的合成工艺简单，操作简便，无需复杂设备，且 无废渣和废水排放。

3)本发明所提供的4，4’-二氨基苯-1-萘胺可用于合成聚酰亚胺 电双稳态材料和聚席夫碱，且作为芳胺，在染料、医药、农用化学品、 添加剂、螯合剂、交联剂、防老化剂等诸多领域中具有广泛的应用前景。

附图说明

图1、实施例1制备的4，4’-二硝基苯-1-萘胺的核磁谱图。

图2、实施例1制备的4，4’-二硝基苯-1-萘胺的DSC谱图。