[发明专利]一种锂二次电池正极材料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及锂二次电池技术领域，特别是涉及一种锂二次电池的正极材料以及该正极材料的制备方法。

背景技术

锂离子二次电池以其高能量密度，高放电电压，比容量大，自放电率低等优点迅速在移动电话，笔记本电脑，电动工具以及电动汽车等领域取代了传统电池。随着科技的高速发展，各种锂离子电池应用数码产品更新换代越来越快，产品大都趋于多功能化，便携化，经济化，这就要求锂离子电池不断的向高能量密度，低成本化发展。然而近年来市场上商品锂离子电池最广泛采用的正极材料LiCoO₂价格飙涨，使得电池的成本一再提高，致使很多国内外的小电池生产厂家因此而倒闭。寻找一种成本低并保持良好性能的正极替代材料已经成了很多锂电企业的当务之急。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种低成本高容量的锂离子二次电池正极材料。

本发明的另一目的在于提供上述正极材料的制备方法。

为实现上述目的，本发明采用了以下技术方案：

本发明公开了一种锂二次电池正极材料，所述锂二次电池正极材料包括锂钴氧化物以及锂钴镍氧化物，并且锂钴氧化物与锂钴镍氧化物的质量比为1∶3～5。

优选的，所述锂钴氧化物为LiCoO₂，所述锂钴镍氧化物为LiNiCoO₂。

在本发明优选的实施方式中，所述锂钴氧化物与锂钴镍氧化物的质量比为1∶4。

本发明还公开了一种锂二次电池正极材料的制备方法，所述方法包括将锂钴氧化物与锂钴镍氧化物混合后加入溶剂制备正极浆料，锂钴氧化物与锂钴镍氧化物的质量比为1∶3～5。

在本发明具体的实施方式中，所述方法进一步包括，将锂钴氧化物与锂钴镍氧化物于130～170℃干燥后充分混匀，加入占锂钴氧化物与锂钴镍氧化物总质量8％～12％的NMP溶剂混匀，之后加入分别占锂钴氧化物与锂钴镍氧化物总质量14％～18％、18％～22％的导电碳黑及PVDF粘结剂，混匀制成正极浆料。

由于采用了以上技术方案，使本发明具备的有益效果在于：

本发明的锂离子电池正极材料，由于加入了成本仅为LiCoO₂三分之二以下的钴镍二元材料(锂钴镍氧化物)，所加入的钴镍二元材料占有较大比例，因此极大降低了正极材料的成本；并且，所用的钴镍二元材料具有超高电容量(克容量可达180～195mAh/g，比传统LiCoO₂增加30％)，其性能能够与钴酸锂形成互补，使混合材料各种性能达到最优。本发明通过采用大粒径、低容量、高安全、高倍率性能及高低温性能的钴酸锂与小粒径、高容量但倍率性能、低温性能及安全性能相对较差的钴镍二元材料以特定比例混合成新的正极材料，制备高容量的笔记本电脑电池，采用本发明的正极材料制得的正极片加工性、电化学性能及安全性能都达到同等型号的最佳。其中本体系中钴镍二元材料占有较大比例，在目前钴酸锂价格居高不下的形势下，和国际上的同等型号相比较，这使得制备出的电池成本大大降低，而与用纯二元正极材料的体系相比较，电池的安全性能义大有改善。

附图说明

图1是本发明的正极材料样品的SEM图，其中A为实施例1中制得样品放大1000倍SEM图，B为实施例1中制得样品放大2000倍SEM图。

图2是利用本发明的正极材料制成电池测得的300次循环曲线图。

具体实施方式

钴酸锂正极材料由于制造工艺成熟，现在其材料中粒径已经可以做到20μm，极大地提高了材料的压实密度(能做到4.3g/cm³)及加工性，不过同时也使循环变差。而目前的钴镍二元材料(锂钴镍氧化物)几乎都是采用二次粒子的形式，粒径较小，材料的压实一般在3.2-3.5g/cm³之间，且加工性较差，但循环性能好，而且其克容量发挥远比钴酸锂高。本发明把两者按特定比例混合使用，小颗粒的二元材料填充在大颗粒的钴酸锂颗粒中间，使得混合材料的压实高于两者混合比例的理论值(见附图一)，同时由于协同效应，混合材料的实际克容量发挥也高于二者混合比例的计算值，这就使得材料的能量比达到一个最佳水平，同时用其做成电池循环性能也比较好。

由于材料本性决定，锂离子在二元高镍材料中扩散慢，造成此材料做成的电池低温性能和倍率性能较差，然而锂离子在钴酸锂中的扩散速度几乎比在二元高镍材料中高一个数量级，这就使得钴酸锂材料低温性能和倍率性能都较好，把它和高镍材料混合使用正好能使做出来的电池在低温和倍率性能上都比较容易满足需求。