[发明专利]1,3-二(4-氨基苯氧基)苯的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种1，3—二(4—氨基苯氧基)苯的合成方法。

背景技术

芳香族聚酰亚胺具有优良的热稳定性能、机械力学性能、电性能和良好的耐化学药品性能，在航空、航天、电气、机械、化工、微电子、胶粘剂、纤维、薄膜复合材料、涂料、渗透膜和分离膜等方面具有重要的应用价值。1，3—二(4-氨基苯氧基)苯是是合成芳香族聚酰亚胺的重要单体，其结构为：

采用4—硝基氯苯和间苯二酚为原料，N，N—二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂和碳酸钾为催化剂合成1，3—二(4-硝基苯氧基)苯，再利用活性碳、三氯化铁和水和肼共同作用还原1，3—二(4-硝基苯氧基)苯合成1，3—二(4-氨基苯氧基)苯。由于水合肼有一定的毒性，易造成环境污染，寻找合适的还原方法成为必要的了。

发明内容

本发明的目的在于针对现有合成1，3—二(4-氨基苯氧基)苯的方法的不足，采用控制高压反应釜压力和适宜的温度，应用钯-炭催化剂，控制氢气流量催化加氢还原1，3—二(4-硝基苯氧基)苯制备1，3—二(4-氨基苯氧基)苯。其反应如下：

本发明的1，3—二(4-氨基苯氧基)苯的具体合成方法是：

1、向清洁干净的高压反应釜盛入计量的1，3—二(4-硝基苯氧基)苯，溶剂，钯—炭催化剂。

2、关闭高压反应釜，用氮气置换反应釜内空气。

3、调节氢气减压阀直到反应釜内压力不再变化为止，关闭氢气阀，开始加热反应。

4、在催化加氢反应过程中，压力降到一定量时，打开氢气进气阀通入氢气调节釜内压力，使其重新回到初始状态。

5、反应完毕后，关闭氢气阀，打开高压反应釜的出气阀，调节釜内压力直至减压阀的压力达到安全。

6、取下氢气进气装置，接上出料装置出料。

具体实施方案是把以碳为基础的1～15wt％钯-炭催化剂0.4～1重量份，溶剂60～70重量份和1，3—二(4-硝基苯氧基)苯25～35重量份盛于清洁干净的高压反应釜中，通氮气置换反应系统内空气，接着通入氢气，一面搅拌，一面升温至60～120℃，控制反应釜内氢气压力5～15MPa，反应1.5～4小时后，加氢反应完毕。打开高压反应釜的出气阀，排除压力后，过滤除去钯-炭催化剂。向滤液中加入去离子水200～300重量份，搅拌沉澱，过滤得到1，3—二(4—氨基苯氧基)苯，于60℃～90℃减压干燥8小时，得到目的产品1，3—二(4—氨基苯氧基)苯，熔点116～118℃，得率80～84％，纯度99.7％～99.8％(HLPC)。

本发明所用溶剂是从水、甲醇、无水乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、3-甲氧基丙醇、2-乙氧基丙醇、N，N—二甲基甲酰胺，N，N—二甲基乙酰胺、二氧六环、二甲基亚砜和N—甲基吡咯烷酮中任选一种或二种以上混合物。

按照本发明实施制备1，3—二(4—氨基苯氧基)苯的过程，与水和肼还原法相比，不污染环境，操作方便，成本低廉，易于分离提纯，收率高等特点。所制备的1，3—二(4—氨基苯氧基)苯熔点116～118℃，得率80～84％，纯度99.7％～99.8％(HLPC)。

具体实施方式

为了更好地实施本发明特举例说明之，但不是对本发明的限制。

实施例1

将0.065g 5wt％钯-炭，11g N，N—二甲基甲酰胺，4.64g 1，3—二(4-硝基苯氧基)苯置于清洗干净的0.5L高压反应釜中，用氮气置换高压反应釜中的气体后，加入氢气，在搅拌条件下将高压反应釜内温度升温至90℃，控制高压反应釜内氢气压力10MPa，开始加氢还原反应。反应完毕后，关闭氢气阀，打开高压反应釜的出气阀，调节釜内压力直至减压阀的压力达到安全。过滤除去钯炭。滤液中加入16g水，过滤收集1，3—二(4-硝基苯氧基)苯产品，产品在减压条件下75℃干燥8h，得到1，3—二(4-氨基苯氧基)苯3.05g。收率为79.4％。熔点：116～118℃，纯度：99.8％(HLPC)

实施例2