[发明专利]一种不饱和脂肪链醇的制备方法、及其中间体和制备方法

权利要求书

1.一种中间体化合物4的制备方法，其特征在于包括下列步骤：极性 非质子溶剂中，控制温度在-20～100℃，在催化剂的作用下，化合物2和化 合物3进行偶联反应，即可；

其中，X为氯或溴；Z为溴、碘、甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基、苯磺酰氧 基或对甲苯磺酰氧基；i为0-6，k为1-6；n为0-4；Y为C₁～C₄烷基、烯丙 基、三甲基硅基、叔丁基二甲基硅基、三乙基硅基、甲氧甲基、乙氧基乙基、 四氢吡喃基、苄基、氯镁或溴镁。

2.一种如式5所示的不饱和脂肪链醇的制备方法，其特征在于包括下 列两个步骤：

其中，i为0-6；k为1-6；n为0-4；X为氯或溴；Z为溴、碘、甲磺酰氧基、 三氟甲磺酰氧基、苯磺酰氧基或对甲苯磺酰氧基；Y为C₁～C₄烷基、烯丙基、 三甲基硅基、叔丁基二甲基硅基、三乙基硅基、甲氧甲基、乙氧基乙基、四 氢吡喃基、苄基、氯镁或溴镁；

(1)极性非质子溶剂中，控制温度在-20～100℃，在催化剂的作用下， 化合物2和化合物3进行偶联反应，即可得化合物4；

(2)将化合物4中的Y脱去：当Y为C₁～C₄烷基、烯丙基、三甲基硅 基、叔丁基二甲基硅基、三乙基硅基、甲氧甲基、乙氧基乙基、四氢吡喃基 或苄基时，用常规的脱去羟基的保护基的方法将Y脱去；当Y为氯镁或溴 镁时，用常规的水解的方法脱去Y。

3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述的偶联反应 中，化合物3与化合物2的摩尔比为1∶1～1∶5；催化剂为溴化亚铜、碘化 亚铜、氯化亚铜、氯化锂和四氯合铜酸二锂中的一种或多种；催化剂的用量 为化合物3摩尔量的0.1％～10％；极性非质子溶剂为三乙胺、四氢呋喃、甲 基四氢呋喃、乙醚、石油醚、甲基叔丁醚、甲苯、异丙醚、正丙醚、正丁醚、 乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚和二氧六环中的一种或多种；温度为-15～25℃； 反应的时间以检测反应物消耗完为止。

4.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述的化合物3 由下列方法中的任一种制得：

(1)弱碱性有机溶剂中，将化合物7与甲磺酰氯、三氟甲磺酰氯、苯 磺酰氯或对甲苯磺酰氯进行酯化反应，即可制得化合物3，其中Z为甲磺酰 氧基、三氟甲磺酰氧基、苯磺酰氧基或对甲苯磺酰氧基；

其中，i为0-6，k为1-6；

(2)弱碱性有机溶剂中，将化合物7与氯磺酸、甲磺酰氯、三氟甲磺 酰氯、苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯进行酯化反应，之后再与溴盐或碘盐进行卤 代反应，即可制得化合物3，其中Z为溴或碘。

5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于：

方法(1)中，所述的反应的温度为-20℃～50℃；所述的酰氯的用量为 化合物7摩尔量的1～3倍；所述的弱碱性有机溶剂为吡啶、二甲基吡啶、三 乙胺和二异丙基乙胺中的一种或多种；

方法(2)中，所述的反应的温度为0～100℃；所述的碘盐为碘化钠或 碘化钾；所述的溴盐为溴化钠、溴化钾或溴化锂；所述的溴盐或碘盐的用量 为化合物7摩尔量的1～5倍。

6.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述的化合物2 由下列方法制得：将化合物1和镁进行格式反应，即可；

其中，X为氯或溴；n＝0-4；Y为C₁～C₄烷基、烯丙基、三甲基硅基、叔丁基 二甲基硅基、三乙基硅基、甲氧甲基、乙氧基乙基、四氢吡喃基、苄基、氯 镁或溴镁。