[发明专利]一种纳米铜酞菁薄膜的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机半导体薄膜的制备方法，特别是一种纳米铜酞菁薄膜的制备方法。

背景技术

铜酞菁作为一种典型的p型有机半导体材料，具有化学、热及光稳定性，广泛应用在气体传感器、有机发光二极管(0LEDs)、有机场效应晶体管(OFET)、有机太阳能电池及其它光电器件。目前铜酞菁薄膜的制备主要采用真空蒸镀技术，而真空蒸镀具有能耗高、操作复杂等缺点。溶液法是一种低能耗、便于控制膜结构、操作简便、易于大面积制备有机半导体薄膜的方法。溶液法制备有机半导体薄膜有旋涂法、提拉法和电沉积法等。旋涂法和提拉法难以控制薄膜结构，电沉积法可以通过调节电压、电流、沉积时间、溶液温度来控制薄膜结构，形成均匀平整的薄膜。铜酞菁在有机溶剂中的溶解度极差，难以达到溶液法对浓度的要求，给电沉积法制备纳米铜酞菁薄膜带来一定的困难。

CN 1614084A公开了一维酞菁化合物纳米薄膜及其制备方法。该专利采用电化学沉积方法制备了酞菁化合物纳米薄膜，但是该方法未对酞菁化合物进行质子化反应，使得酞菁化合物在有机溶剂中的溶解度低，造成酞菁化合物的利用率低，电沉积时需要的电压大(4-6V)。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种纳米铜酞菁薄膜的制备方法，本发明的制备方法中铜酞菁溶液的浓度低，所需的电压小，纳米铜酞菁薄膜的形态和尺寸大小可以按需求调节。本发明制备的一种纳米铜酞菁薄膜可用于电导、传感、发光二极管、场效应晶体管和光电转化等领域。

本发明提出的一种纳米铜酞菁薄膜的制备方法是通过以下技术方案实现的，本发明首先使铜酞菁发生质子化反应以增加其在有机溶剂中的溶解性，同时使铜酞菁带有正电荷，然后以发生质子化反应的铜酞菁溶液作为电解液，进行电沉积，得到一种纳米铜酞菁薄膜。

本发明一种纳米铜酞菁薄膜的制备方法如下，以下均以重量份来表示：

1.将2.88～28.8份铜酞菁和5700～11400份质子酸进行混合，再加入37200～40000份有机溶剂，超声波处理15～20分钟，配成浓度为1×10^-4～1×10^-3mol/L的铜酞菁溶液；

2.将正负电极放入上述配置的铜酞菁溶液中，正电极是铂电极，负电极是导电的金属片或透明的导电玻璃片，导电的金属片或透明的导电玻璃片在使用前依次在去离子水、丙酮、异丙酮、乙醇中超声波处理15～20分钟，烘干2～3小时，铜酞菁溶液的温度是20～60℃，使用0.5～3V的电压，电沉积5～60分钟，然后依次在氨水和去离子水中洗涤，再真空干燥3～4小时，在负极上得到一种纳米铜酞菁薄膜。

本发明中使用的质子酸为三氟乙酸或硫酸。

本发明中使用的有机溶剂为三氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺或硝基甲烷。

本发明一种纳米铜酞菁薄膜的制备方法中，首先使铜酞菁发生质子化反应以增加其在有机溶剂中的溶解性，同时使铜酞菁带有正电荷，然后以发生质子化反应的铜酞菁溶液作为电解液，进行电沉积，优点在于：①该方法通过质子化反应提高了铜酞菁在有机溶液中的溶解度，提高了铜酞菁的利用率。②该方法中铜酞菁溶液的浓度低(1×10^-4～1×10^-3mol/L)，采用的电压小(0.5～3V)，所需的时间少(5～60分钟)，便于节约成本。③通过调控铜酞菁溶液的浓度、铜酞菁溶液的温度、电压和电沉积时间等因素可制备出不同形态和尺寸的纳米铜酞菁薄膜。④该制备方法简便易行、效率高、成本低、成膜均匀，可以工业化生产。

附图说明

图1是实施例1中发生质子化反应的铜酞菁溶液的紫外吸收曲线。

图2是实施例1制备的一种纳米铜酞菁薄膜的电子扫描显微镜图。

图3是实施例1制备的一种纳米铜酞菁薄膜的紫外吸收曲线。

图4是实施例1制备的一种纳米铜酞菁薄膜的X射线衍射图。

图5是实施例2制备的一种纳米铜酞菁薄膜的电子扫描显微镜图。

图6是实施例3制备的一种纳米铜酞菁薄膜的电子扫描显微镜图。

图7是实施例4制备的一种纳米铜酞菁薄膜的电子扫描显微镜图。

图8是实施例5制备的一种纳米铜酞菁薄膜的电子扫描显微镜图。

具体实施方式

下面结合附图对本发明的实施例作详细说明：本实施例给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

实施例1