[发明专利]1,3,4－噻二唑基芳酰基脲化合物及其制备方法和用途

说明书

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及一种具有杀虫作用的1，3，4-噻二唑基芳酰基脲类衍生物及其制备方法和用途。 

背景技术

我国是个农业大国，也是生产和消费农药的大国之一。由于农药的大量使用，加之监督管理又落后于生产，造成对生态环境的污染和人体健康的危害。据统计，世界农作物生产每年因虫害损失14％，病害损失10％，草害损失11％。我国的农作物从种植到储存，因病、虫、草、鼠的危害，粮食最少损失10％-15％，棉花损失约15％，水果蔬菜约20％，而通过农药的使用可以挽回上面大部分的损失。研制高效、低残留、无公害的农药，即环境友好的绿色农药，是今后农药的发展趋势。 

在化学农药的发展中，杂环化合物是新农药发展的主流，最近国内外开发的一些高效、低毒农药新品种中，通过引进杂环结构，其生物活性或性能有明显提高，其中主要的杂环有噻二唑、噻唑啉酮、三氮唑、嘧啶、噁二唑和三嗪等。 

含有3个杂原子的1，3，4-噻二唑衍生物是一类高活性的杂环化合物，因该类化合物N-C-S基团而具有广谱生物活性，具有独特的杀虫、抗病毒、除草、植物生长调节等生物活性，在农业上可用作杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂和驱虫药，还可用来防止白叶枯病、柑橘溃疡病、蕃茄青枯病等。典型的商品品种有Eli Eilly公司开发的商品杀虫剂几噻唑，水稻白叶枯病、桃穿孔病防治剂叶青双(又名噻枯唑)、水稻细菌性条斑病防治剂噻唑锌等。 

此外，由于苯甲酰脲类化合物独特的作用机制，极高的环境安全性，对靶标生物具有较高的选择性、使用浓度低、降解速度快等传统农药无法比拟的优点，使这类化合物已成为创制新农药的一个非常活跃的领域。在近三十年的研究中，专利报道的苯甲酰脲类(BPUs)化合物有几千个，到目前为止商品化和在开发的化合物已有30多个。该类杀虫剂已在40余个国家获准登记使用，目前在农业生产中得到广泛应用，对农林、果树、蔬菜、贮粮、畜牧、卫生等约8目34科90多种害虫的防治，均取得很好的效果，其中以 鳞翅目、双翅目、鞘翅目的害虫较多。我国由于高毒农药品种的淘汰促进到其它类杀虫剂的研发与应用，2002年昆虫生长调节剂用量增加了25.3％，占所有杀虫剂用量的9.4％，而其中苯甲酰脲类化合物占了绝大部分。 

有害生物的抗药性及抗性治理是植物保护和农药工业永恒的主题。多数农药品种易被有害生物产生抗药性，研制开发新药剂是解决抗药性问题的有效途径，开发超高效、低公害药剂是新农药开发的必然趋势。 

发明内容

本发明的目的是克服现有产品的抗药性，提供一种具有杀虫作用的1，3，4-噻二唑基芳酰基脲类衍生物。 

本发明的另一目的是提供一种上述化合物的制备方法。 

本发明还有一个目的是提供一种上述化合物或其药学上可接受的盐在制备杀虫剂方面的应用。 

本发明的目的可以通过以下措施达到： 

鉴于1，3，4-噻二唑结构与苯甲酰脲结构均具有良好的生物活性，依据新农药创制原则，本发明利用拼合原理和生物电子等排原理对现有1，3，4-噻二唑类高效品种进行基团变化和修饰，将1，3，4-噻二唑活性母核与具有高生物活性的苯甲酰脲结构进行活性拼接，设计、合成1，3，4-噻二唑苯甲酰脲化合物，通过两者的协同作用，增加杀虫效果，降低使用量，减少残留，同时避免病虫害的抗药性。 

一种结构通式(I)的化合物或其药学上可接受的盐， 

其中， 

R1、R2或R3分别独立地为氢、硝基、烷氧基、卤素、烷基、取代烷基或苯氧基，所述的取代基为卤素、硝基、氨基、烷氧基或羟基； 

R4或R5分别独立地为氢、烷氧基或卤素。 

其中各基团的优选基团如下： 

R1为氢、硝基、烷氧基、卤素、烷基、取代烷基或苯氧基，所述的取代基为卤素、 硝基、氨基、烷氧基或羟基，最优选为硝基、甲氧基、氯、氟、溴、甲基或正戊基； 

R2为氢、硝基、烷氧基、卤素或烷基，最优选为氢、硝基、氯、氟、溴或甲基； 

R3为氢、硝基、烷氧基、卤素或烷基，最优选为氢或氟； 

R4为氢、烷氧基、卤素，最优选为氟； 

R5为氢、卤素，最优选为氟。 

一类优选的式(I)化合物，具有如下结构： 

其中， 

R1为硝基、甲氧基、氯、氟、溴、甲基或正戊基； 

R2为氢、硝基、氯、氟、溴或甲基； 

R3为氢或氟原子。