[发明专利]一种新型美白添加剂曲酸双棕榈酸酯的制备方法

说明书

技术领域

本发明是关于一种新型美白添加剂曲酸双棕榈酸酯的制备方法，属于化妆品领域。

背景技术

20世纪九十年代以来，具有防止太阳光线及其它原因引起的色斑、色素沉着作用的美白类化妆品以及皮肤美白剂的研究与开发，正口益受到各国研究者的重视，以TiO₂等无机粉体物质为遮盖剂的粉饼，增白霜等遮盖型的美白化妆品曾长期行销于市，但由于新型非遮盖型的美白类产品具有遮盖型的美白化妆品所无可比拟的优越性，因此迅速成为消费者的新宠，成为化妆品消费市场的三大主要品种之一。

曲酸、熊果苷、抗坏血酸磷酸醋镁(MAP)及氢醌这几种为最常用的美白剂，它们均为酪氨酸酶抑制剂。据报道，熊果昔在DOPA(多巴)接受的位置上与DOPA争夺酪氨酸酶，而曲酸使酪氨酸酶失去活性使与其必不可少的铜离子鳌合，并抑制从多巴铬互变至DHICA(5，6-二羟基吲哚-2-羧酸)。左旋-抗坏血酸及其衍生物，作用机理是对黑色素中间体起还原作用，从而阻止了从酪氨酸DOPA至黑色素中各点上的氧化链式反应。氢醌虽对皮肤有美白作用，但它对黑素细胞有毒害作用。

曲酸是吡喃酮化合物，它会和铜离子结合，从而使铜离子失去对酪氨酸酶的激活作用。在体外的非细胞实验中，曲酸能够有效抑制酪氨酸酶的活性，方式为非竞争性抑制。它作为一种无色、无味、安全无毒的酪氨酸酶的有效抑制剂，曲酸作为美白剂1988年率先在日本被使用，并很快扩展到世界各地，其安全性末见有争议。但是，由于曲酸不稳定，对光、热、敏感，在空气中易被氧化，皮肤吸收不理想。另外，曲酸与很多金属离子螯合，尤其是与Fe³⁺螯合而产生黄色的复合物。

于是研究者们开始探索，将曲酸加以改进，得到了一系列的衍生物。进而研究发现表明，一些曲酸的衍生物不仅具有较好的稳定性，不易发生氧化变色，而且其抑制酪氨酸酶活力的能力比曲酸更为显著。

在已开发的曲酸衍生物中曲酸单双脂肪酸酯衍生物是最为重要的一类衍生物，它比曲酸具有更强的抑制黑色素生成的作用。如曲酸二丁酸酯的抑制黑色素生成的能力为曲酸的两倍。所用的脂肪酸可分别为各种链长的饱和或不饱和脂肪酸以及二元酸。脂肪酸碳链的不同导致该类衍生物的性能的不同。短链脂肪酸曲酸与较高碳链的脂肪酸形成的酯具有更好的综合性能。

曲酸双棕榈酸酯是一种新型的曲酸衍生物，作为美白剂具有优异的功能性、配伍性、稳定性和安全性。临床实验表明，曲酸双棕榈酸酯在消除色斑、黄褐斑方面显效率≥50％，总有效率≥90％，较曲酸具有更高的美白效果，在配伍性方面，它几乎可以与任何防腐剂、防晒剂相容，它与维C或维C衍生物复配并具有协同作用，其美白的效果呈指数上升，由于曲酸双棕榈酸酯的分子结构中活泼的2、5位羟基团形成酯而得到保护，因此其对光、热的敏感性显著降低，在空气中不易被氧化而泛黄，其化学稳定性也很强。因此，曲酸双棕榈酸酯常常被作为“首选”的皮肤美白剂。但关于曲酸双棕榈酸酯的制备方法的报道很少。

本发明采用PCl₃与棕榈酸反应首先得到棕榈酰氯，然后再和曲酸反应得到粗产品，再经过重结晶得到曲酸双棕榈酸酯。

发明内容

本发明的目的是提供了一种新型美白添加剂曲酸双棕榈酸酯的制备方法。

本发明的技术解决方案如下：

(1)棕榈酰氯的合成

在三口烧瓶中加入一定量棕榈酸，用CCl₄溶解，将PCl₃用滴液漏斗慢慢地滴入三口烧瓶，低速搅拌反应。保持温度反应，然后升温反应，停止反应后分离除去H₃PO₃。

(2)曲酸双棕榈酸酯的合成

在三口烧瓶中加入一定量的曲酸，用丙酮/吡啶溶液溶解，然后将棕榈酰氯用滴液漏斗慢慢滴入三口烧瓶中反应。反应结束后，产物先洗涤，再于布氏漏斗上抽滤，反复洗涤至少3次。取出产物，用溶剂重结晶，真空干燥得到白色片状晶体。

本发明采用的方法制备曲酸双棕榈酸酯，原料易得，制备方法简单，得到的产品具有优良的稳定性和油溶性，它改善了曲酸的易变性，能有效的抑制酪氨酸酶的活性，阻断或延缓黑色素的形成；且拥有维C所没有的高稳定度，无副作用，具抗氧化效果，能迅速渗入肌肤，被肌肤所吸收，软化角质层。曲酸双棕榈酸酯将作为一种新型高效的美白添加剂得到广泛的应用。