[发明专利]2-(4-芳基噻唑-2-基)-3-烃氧基丙烯腈类化合物及应用

说明书

(一)技术领域

本发明涉及一种2-(4-芳基噻唑-2-基)-3-烃氧基丙烯腈类化合物及其合成方法与应用。

(二)背景技术

噻唑类化合物在农药中有着非常重要的地位，但2-(4-芳基噻唑-2-基)-3-烃氧基丙烯腈类化合物在农药中应用不多。由于2-噻唑基丙烯腈类化合物表现出的高效、低毒和结构多样性的优点，因此具有非常广阔的研究和开发前景。本发明是用烃氧基取代3位的氢，而得到一系列2-(4-芳基噻唑-2-基)-3-烃氧基丙烯腈类化合物。

(三)发明内容

本发明要解决的技术问题在于提供一种具有生物活性的2-(4-芳基噻唑-2-基)-3-烃氧基丙烯腈类化合物及其合成方法以及其应用。

本发明所述2-(4-芳基噻唑-2-基)-3-烃氧基丙烯腈类化合物的结构如式(I)所示

其中R为C₁～C₁₀的烷基、C₆-C₁₀的芳基。

本发明所述2-(4-芳基噻唑-2-基)-3-烃氧基丙烯腈类化合物优选为：结构式

(I)中R为正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、丙烯基、正己基、正辛基、苯基。

本发明所述的2-(4-芳基噻唑-2-基)-3-烃氧基丙烯腈类化合物合成方法为：如式(II)所示的2-氰甲基-4-(2，6-二氟苯基)噻唑和式(III)所示的氯甲酸酯在有机溶剂中，在缚酸剂作用下，于0～100℃进行亲核取代反应1～20小时得反应液，反应液后处理得2-(4-芳基噻唑-2-基)-3-烃氧基丙烯腈类化合物；

式(III)中R为C₁～C₁₀的烷基、C₆-C₁₀的苯基。

本发明中推荐所述2-氰甲基-4-(2，6-二氟苯基)噻唑与如式(III)所示的氯甲酸酯及缚酸剂的投料物质的量比为1∶1～1.5∶1～2.4。

推荐所述有机溶剂的体积用量按2-氰甲基-4-(2，6-二氟苯基)噻唑质量计为4～45ml/g。

本发明所述有机溶剂为质子性溶剂和非质子性溶剂，优选为四氢呋喃、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯或1，4-二氧六环。

所述的缚酸剂为氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺、吡啶、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐，所述的碱金属碳酸盐通常是指：碳酸钠或碳酸钾。碱金属碳酸氢盐通常是指碳酸氢钠或碳酸氢钾。

本发明所述后处理是：反应结束，反应液过滤，滤饼用氯仿重结晶，得所述2-(4-芳基噻唑-2-基)-3-烃氧基丙烯腈类化合物。

较为具体的，所述的方法按照以下步骤进行：在有机溶剂中，依次加入计量的2-氰甲基-4-(2，6-二氟苯基)噻唑、氯甲酸酯和缚酸剂，2-氰甲基-4-(2，6-二氟苯基)噻唑、氯甲酸酯和缚酸剂的物质的量的比为1∶1～1.3∶1～1.5，在40-100℃温度下发生亲核取代反应，反应时间1-12小时。反应结束后过滤，滤饼用氯仿重结晶，得所述2-(4-芳基噻唑-2-基)-3-羟氧基丙烯腈类化合物。

本发明推荐2-氰甲基-4-(2，6-二氟苯基)噻唑合成方法为：将2-氰基硫代乙酰胺和2-溴-2’，6’-二氟苯乙酮室温搅拌9h，加入浓氨水，所述2-氰基硫代乙酰胺、2-溴-2’，6’-二氟苯乙酮和浓氨水中的氨的物质的量的比为1∶1∶1。反应结束后过滤，用乙酸乙酯重结晶，得白色针状结晶即为2-氰甲基-4-(2，6-二氟苯基)噻唑。

本发明所述的2-(4-芳基噻唑-2-基)-3-烃氧基丙烯腈类化合物可作为除草剂应用：

用单子叶杂草稗草Echinochloa crus-galli，双子叶植物凹头苋Amaranthusascedense对所合成的2-噻唑基丙烯腈类化合物进行除草活性测试发现，

结构式(I)中R为正己基、苯基的式(I)化合物如下：

式(a)或式(b)所示的化合物在100ppm下对双子叶植物凹头苋Amaranthusascedense等杂草根的抑制活性均达到80％以上。

本发明所述的2-(4-芳基噻唑-2-基)-3-烃氧基丙烯腈类化合物作为植物杀菌剂的应用：