[发明专利]一种制备邻苯基苯酚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备邻苯基苯酚的方法，采用环己烯基环己酮为源料，以金属镍为主要活性元素，以氧化铬，氧化铜为助催化剂，以氧化铝为主要担体的脱氢催化剂。催化剂还原后，采用二氧化碳钝化催化剂活性，提高脱氢选择性。环己烯基环己酮于300-350℃气相脱氢制备邻苯基苯酚。

背景技术

邻苯基苯酚是用途十分广泛的有机化工产品，广泛应用于水果、蔬菜防腐保鲜、印染助剂和表面活性剂，合成新型塑料、树脂和高分子材料的稳定剂和阻燃剂等领域，市场需求量很大。本品的制备方法国内多以铂、钯为脱氢催化剂，由环己烯基环己酮在高温下气相脱氢得本品，其催化剂成本较高。

本发明是以环己烯基环己酮为源料，以金属镍为主要活性元素，以氧化铬，氧化铜为助催化剂，以氧化铝为主要担体的脱氢催化剂。催化剂还原后，采用二氧化碳钝化催化剂活性，提高脱氢选择性。环己烯基环己酮于300-350℃气相脱氢制备邻苯基苯酚。用该法制得的邻苯基苯酚选择性≥90％，转化率≥80％，纯度≥99％，反应条件易于控制，制作工艺简便。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备邻苯基苯酚的方法，即采用环己烯基环己酮为源料，以金属镍为主要活性元素，以氧化铬，氧化铜为助催化剂，以氧化铝为主要担体的脱氢催化剂。催化剂还原后，采用二氧化碳钝化催化剂活性，提高脱氢选择性。环己烯基环己酮于300-350℃气相脱氢制备邻苯基苯酚。

具体为：

催化剂的制备工艺流程为：铝胶的制备→混合液的制备→中和共沉淀→水洗压滤→干燥粉碎→碾压造粒→焙烧混合→压片成型。制成外观为黑色园柱状颗粒，直径为5mm，高度为4～6mm，堆密度为1.00～1.35kg/l，孔容为0.16～0.26ml/g，比表面积为60～80m²/g，径向抗压碎强度≥118N/cm。催化剂中镍、铬、铝、铜的比例为：40～60比6～15比2～8比0.05～1.0。

将按上述方法制备的镍系催化剂，用氮气置换10分钟后，通入氢气，于100至390℃还原10小时，再通入二氧化碳，钝化2小时。于300-350℃下，将环己烯基环己酮气化后，通入催化层，环己烯基环己酮在催化剂作用，脱氢生成邻苯基苯酚。脱氢择性≥90％，转化率80～85％。生成物经精馏分离，得纯度≥99％的邻苯基苯酚，未转化为产物的环己烯基环己酮回用。

具体实施方式

下面结合具体实施例子对本发明做进一步说明：

实施例1

催化剂的制备：

用上述通用中和共沉法制备镍、铬、铝、铜脱氢催化剂，催化剂中镍、铬、铝、铜的比例为：40比10比8比0.05。

称取150g上述催化剂，装入直径为38毫米，长度为1200毫米，外部带有加热装置的不锈钢填料柱中。通入氮气置换10分钟后，通入氢气(流量为：200～250毫升/分)，2小时内升温至300～350℃，在此条件下还原8小时。还原结束后，通入二氧化碳(流量为：250～300毫升/分)2小时，钝化催化剂的脱氢活性，以提高脱氢的选择性。钝化结束后，维持催化层温度在300-320℃，通入环己烯基环己酮气体，加入量控制在0.5毫升/分。产物经精馏分离，纯度达99.2％，脱氢择性93％，转化率81％。

实施例2

催化剂的制备：

用上述通用中和共沉法制备镍、铬、铝、铜脱氢催化剂，催化剂中镍、铬、铝、铜的比例为：50比8比5比0.08。

称取150g上述催化剂，装入直径为38毫米，长度为1200毫米，外部带有加热装置的不锈钢填料柱中。通入氮气置换10分钟后，通入氢气(流量为：200～250毫升/分)，2小时内升温至300～380℃，在此条件下还原8小时。还原结束后，通入二氧化碳(流量为：250～300毫升/分)2小时，钝化催化剂的脱氢活性，以提高脱氢的选择性。钝化结束后，维持催化层温度在330-350℃，通入环己烯基环己酮气体，加入量控制在0.5毫升/分。产物经精馏分离，纯度达99.3％，脱氢择性92％，转化率86％。

实施例3

催化剂的制备：

用上述通用中和共沉法制备镍、铬、铝、铜脱氢催化剂，催化剂中镍、铬、铝、铜的比例为：60比5比6比1.0。