[发明专利]隔热涂层用高性能聚氨酯弹性体的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于高分子材料技术领域，涉及一种高性能聚氨酯弹性体的制备，尤其涉及一种隔热涂层用高性能聚氨酯弹性体的制备，主要应用于应用于航空航天等领域。

背景技术

当飞行物以极高的速度穿过稠密大气层时，由于其对周围空气的压缩和摩擦，会产生大量热能，促使飞行物壳体发生变形，从而影响了飞行物的性能，所以需要一种耐磨、耐高温与飞行物基材粘结性能好的聚氨酯材料作为涂层对飞行物进行保护。作为隔热涂层的成膜物要求具有耐高低温、耐摩擦，弹性好、固化物收缩率小、本体力学性能好、与底材的附着力强等特性。国内外多采用有机硅树脂、聚氨酯等材料，以聚氨酯性能最好。国内端异氰酸酯基聚氨酯预聚物主要有以用低聚物多元醇(如PPG)与多异氰酸酯得到的聚醚类预聚体；由聚四氢呋喃二醇(PTMG)与甲苯二异氰酸酯反应合成的端异氰酸酯聚四氢呋喃醚预聚体；用聚四氢呋喃醚(PTMG)与甲苯二异氰酸酯反应合成的端异氰酸酯聚四氢呋喃醚预聚体；以端羟基聚丁二烯(HTPB)作为原料，制备的端异氰酸酯基聚丁二烯预聚体；以甲苯二异氰酸酯(TDI)与端羟基聚丁二烯-苯乙烯合成的丁苯羟聚氨酯预聚体；以异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体；用两端含羟乙基的直链有机硅(PDMS)和二羟甲基丙酸(DMPA)进行扩链改性，得到羟基封端的有机硅改性的含羧基的聚氨酯齐聚物或聚酯型聚氨酯预聚体。国外有由MDI和聚四氢呋喃醚二醇制备的BAYTEC ME-230、ME-050端异氰酸酯基预聚物；用MDI和聚四氢呋喃醚二醇制备了端异氰酸酯基预聚物；用NDI、聚四氢呋喃醚二醇等合成了聚氨酯弹性体；由液体端羟基丁二烯-丙烯腈(HTBN)共聚物与多异氰酸酯等反应制得的聚氨酯液体预聚物；用TDI和HTPB制备了端异氰酸酯聚氨酯预聚体等。现国外高性能聚氨酯弹性体主要有：美国Arco公司的高分子质量的聚醚Acclaim型弹性体系列产品、Bayer公司的Desmocoll(热塑性聚氨酯弹性体)、美国Goodrich公司开发的TPU(其商品名Estalo)、General Tire Inc公司的DMC聚醚、对苯二异氰酸酯(PPDI)型弹性体、1，5萘二异氰酸酯(NDI)型弹性体、HTPB型弹性体及氟碳聚氨酯弹性体等。以聚四氢呋喃醚二醇PTMEG预聚体和二烯烃型聚氨酯为最好，并已有商品化产品，广泛用于制备弹性体、胶粘剂、涂料等产品，应用于航空航天等领域。

我国现在市场上普通聚氨酯弹性体聚醚型、聚酯型等，聚醚型预聚体所用原料聚醚多元醇常用的品种有PPG、聚四氢呋喃PTMEG、聚己内酯多元醇PCL等。PPG的供应厂家很多，其质量与国外产品已无甚差别，供应量充足，被广泛用于橡胶常规件替代品。PTMEG几乎完全采用进口产品，质量还以杜邦和巴斯夫的为好。聚己内酯多元醇国内的生产厂家较少，而且质量无法保证，所以国内也完全靠进口。聚酯型聚氨酯的缺点是耐水解性差、黏度高、刚性强、固体填充量小；聚醚型聚氨酯的缺点是耐热性差，产品主要用于汽车、建筑、矿山和鞋用等方面。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种产品质量高，综合性能好的隔热涂层用高性能聚氨酯弹性体的制备方法。

本发明制备隔热涂层用高性能聚氨酯弹性体的方法，包括以下工艺步骤：

①预聚体的制备：将端羟基聚丁二烯液体橡胶与多异氰酸酯以OH(羟基)与NCO(异氰酸酯)的摩尔比为1:0.15～1:0.45的比例加入反应釜中，于80～85℃下反应15～30分钟；再加入端羟基聚丁二烯液体橡胶重量1～5％的聚氨酯增强剂，于85～90℃继续反应3～4小时，制得端异氰酸酯基预聚体，降温出料；加入端羟基聚丁二烯液体橡胶重量80～95％的隔热功能填料，混匀得复合预聚体；

②固化剂的制备：将扩链剂、防老剂、固化剂、溶剂以1：0.5：6：16～1：0.8：8：18的重量比混匀，得复合固化剂；

③聚氨酯弹性体的制备：将上述制备的复合预聚体与复合固化剂以3：1～6：1的重量比混合，搅拌均匀，在室温下固化60～100小时即得。

所述端羟基聚丁二烯液体橡胶的数均分子量为3000～3500，分子量分布指数为1.4～1.7，粘度(Pa.s，40℃)<5.0，平均官能度2～2.3，羟值在0.60～0.75mmol/g，水分<300ppm。

所述多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯或4，4，-二苯基甲烷二异氰酸酯。

所述聚氨酯增强剂为N，N双(2-羟丙基)苯胺的衍生物，其分子结构式为：

其数均分子量为265～280，粘度(Pa.s，40℃)＜2.0，羟基值(mmol/g)7.5±0.1，pH值为7-8，水分＜400ppm。