[发明专利]两种(C9,C12)不同长度碳链的对称尾式巯基卟啉

说明书

技术领域

本发明涉及两种(C₉，C₁₂)不同长度碳链的对称尾式巯基卟啉。

背景技术

卟啉类化合物由于其独特的结构被广泛应用于医学、仿生、化学以及材料科学等诸多领域，卟啉类化合物是自然界广泛存在的一种基本生物分子，参与生物体内的许多重要反应：氧的运输、催化、植物的光合作用等。因此研究生物体中卟啉分子的电子转移过程对于理解生物体内发生氧化还原进程是非常重要的。由于生物体系进行诸多、复杂的化学变化，所以仿生模拟手段就成为研究生物体内氧化还原过程的一种重要手段。巯基尾式卟啉可被利用自组装技术构筑界面来研究界面的电子转移。寻求对生物体中发生氧化还原反应的机理进行研究，以期对生物体中进行的药物释放、氧化还原的进程寻求合理的解释。

发明内容

本发明的目的在于提供两种(C₉，C₁₂)不同长度碳链的对称尾式巯基卟啉化合物。其制备方法是由对羟基卟啉出发，依次通过溴化，酯化，水解，制备两种(C₉，C₁₂)不同长度碳链的对称尾式巯基卟啉。

本发明是通过如下技术方案来实现的：

(a)、两种(C₉，C₁₂)不同长度碳链的对称尾式巯基卟啉，通式如下所示：

式中：n＝9，12

(b)、两种(C₉，C₁₂)不同长度碳链的对称尾式巯基卟啉的制备方法，其步骤是：

(1)、将4-羟基苯甲醛和苯甲醛先后加入丙酸溶液中，搅拌，缓慢滴入新蒸吡咯，其摩尔比为1∶1∶2，120～130℃回流，反应40分钟，冷却，再加入无水乙醇，搅拌冷却至室温，敞口静置过夜，抽滤，用无水乙醇洗涤滤饼至滤液无色。真空干燥，得到粗产物。硅胶柱层析分离，即得5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉；

其反应式如下：

(2)、将上述5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉和碳酸钾溶于N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，搅拌，并缓慢滴加二溴烷烃试剂，其中5，15-二(4-羟基苯基)-10，20-二苯基卟啉与二溴烷烃试剂的摩尔比为1∶20，20～25℃反应3小时后氯仿萃取，洗涤，干燥。硅胶柱层析分离，即得如下溴化产物。二溴烷烃试剂分别为1，9-二溴壬烷，或1，12-二溴十二烷。

反应式如下：

(3)、将上述(2)所得溴化产物溶于有机溶剂CHCl₃中，加入无水K₂CO₃和硫代乙酸，在80℃油浴中氮气保护下回流3小时，冷却至20～25℃，饱和食盐水洗涤有机相至中性，加入无水硫酸镁密封避光干燥，氯仿洗涤沉淀，干燥。硅胶柱层析分离，即得如下硫代酯化产物；

反应式如下：

(4)、将上述(3)硫代酯化产物溶于氯仿和甲醇的混合溶剂中，加入KOH溶液，N₂保护下70～90℃回流3小时，氯仿萃取，饱和食盐水洗涤有机相至中性，无水硫酸镁密封避光干燥有机相，有机相用石油醚重结晶，得对称尾式巯基卟啉。KOH溶液是由1.0g KOH溶于3mL CH₃OH和2mL H₂O配制而成。

反应式如下：

本发明的优点是：

本发明中两种(C₉，C₁₂)不同长度碳链的对称尾式巯基卟啉化合物的合成以Adler法和Lindsey方法为基础，制备出两种(C₉，C₁₂)不同长度碳链的对称尾式巯基卟啉。由于长链对称尾式巯基卟啉键的灵活性，可实现多层自组装。多层自组装技术是基于分子的自组作用，在固体表面上自组形成的多层分子结构，对称尾式巯基卟啉多层自组装膜的制备以自组装技术为基础，以巯基卟啉为自组装分子，在基底上形成高度有序的多分子层。长链对称尾式巯基卟啉多层自组装膜在二维分子器件及光电转化中有一定的实用价值。

具体实施方式

实施例1，一种C₉对称尾式巯基卟啉的制备方法，具体步骤如下：