[发明专利]一种拟除虫菊酯化合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种拟除虫菊酯化合物，尤其涉及一种单一光学活性的拟除虫菊酯化合物，以及其制备方法和应用。

背景技术

拟除虫菊酯类化合物可以用于防治蚊虫，并且具有较高的杀虫活性，这已经广为人知，美国专利US4370346首次公开了该类化合物中符合以下结构式，

当R₁为氯，R₂为三氟甲基时即为本发明中化合物A的消旋体，但是一直未见到这类化合物应用于卫生杀虫产品商品化的报道。我们对这类化合物的杀虫活性进行了深入研究，发现其中化合物A具有非常优异的杀虫活性，其药效是传统的Es-丙烯菊酯的40倍左右，也超过了目前市售的效果比较好的四氟甲醚菊酯。而当四氟苄醇的对位上的甲氧基甲基换作H时，我们得到了一个全新结构的化合物B，化合物B同样表现出了良好的杀虫活性，其药效在Es-丙烯菊酯的10倍以上。另一方面，人们对环保要求越来越高，农药的高生物活性越来越引起人们的重视。拟除虫菊酯通常会有2-8个光学异构体，各异构体间生物活性差异很大，因此需要研究制备最高活性的异构体。从环保的角度看，使用高活性的单一光学异构体可以在不降低药效的前提下减少需施用的药量，从而降低对非靶标生物的毒性，提高安全性，减少残留药物环境污染。

本发明正是在上述技术背景下，对不同光学异构体的拟除虫菊酯化合物进行了深入研究，提出了生物活性远远高出现有技术中拟除虫菊酯化合物的单一光学活性体化合物，并提出了该化合物的在防治卫生害虫方面的应用。

发明内容

本发明的目的就是提供一种拟除虫菊酯化合物，尤其是其右旋顺式的单一光学活性异构体在防治蚊、蝇、德国小蠊等卫生害虫上的应用。本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

提供一种拟除虫菊酯化合物，结构满足下式X：

R为甲氧基甲基或者H原子。

R为甲氧基甲基时，化合物为2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(顺式)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物A)；

R为H时，化合物为2，3，5，6-四氟苄基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(顺式)-2，2二甲基环丙烷羧酸酯(化合物B)；

上述满足式X的化合物中，优选右旋顺式的单一光学活性异构体，该单一光学活性异构体具有非常良好的杀虫活性，具体化合物为：

2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基(1R，3R)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物A1)或2，3，5，6-四氟苄基(1R，3R)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(化合物B1)。

本发明还提供所述结构满足式X的化合物的制备方法，即所述化合物可由以下步骤制备：

1)将结构满足下式Y的顺式菊酸在酰氯化试剂作用下，经酰氯化反应得到2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙烷羧酸酰氯；所述顺式菊酸与酰氯化试剂的摩尔比为0.2∶1～4∶1；所述的酰氯化试剂选自三氯化磷、氯化亚砜或碳酸二(三氯甲)酯中的一种。

2)将步骤1)得到的2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙烷羧酸酰氯与四氟对甲氧甲基苯甲醇或四氟苯甲醇进行酯化，得到所述结构满足X的拟除虫菊酯化合物；其中，2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)环丙烷羧酸酰氯与四氟对甲氧甲基苯甲醇或四氟苯甲醇的摩尔比为0.2∶1～4∶1。

在进一步优选的制备右旋的化合物A1或B1的方法中，步骤1)所述的顺式菊酸为单一光学活性的右旋顺式菊酸，是由结构满足Y的消旋顺式菊酸经化学拆分剂拆分得到的；其中，消旋顺式菊酸与化学拆分剂的摩尔比为0.2∶1～4∶1。所述的化学拆分剂为右旋的手性有机胺化合物，选自右旋氯霉胺((+)N，N-二甲基-对硝基苯基-1，3-丙二醇)、右旋PTE((+)β-对甲基苯基-α-苯乙胺)或右旋α-苯乙胺中的一种。

本发明还提供所述的化合物在除杀蚊、蝇或德国小蠊等卫生害虫方面的应用。

所述化合物的上述应用是以所述化合物X作为原药，按照常规方法制备成各种形式的杀虫剂，用于除杀蚊、蝇或德国小蠊。

所述各种形式的杀虫剂包括盘式杀虫香、电热蚊香片、电热液体蚊香或杀虫气雾剂等。

以下对所述结构满足X的本发明化合物为原药在制备各种形式杀虫剂中的应用进行详细描述：

(一)制备盘式杀虫香