[发明专利]快速制备聚苯胺/凹凸棒土纳米导电复合材料的方法

说明书

技术领域

本发明涉及导电复合材料领域的制备领域，具体地说，涉及一种快速制备聚苯胺/凹凸棒土纳米导电复合材料的方法。

背景技术

聚苯胺(PANI)具有结构多样化、环境稳定性好、合成简易、单体成本低廉、物理性能优异等优点，特别是它具有独特的质子酸掺杂机制和优良的导电性能，被认为是最有实际应用前景的导电聚合物之一。但是，聚苯胺综合力学性能差、溶解性和可熔性极差及流变性能不良的缺点使其难于采用传统成型加工的方法，这就严重妨碍了其在各个领域的大规模推广应用。因此，如何改进聚苯胺的加工性能是促进聚苯胺实用化的关键。为此人们进行了不懈的努力，发现聚苯胺与无机材料的复合改性技术可以克服其加工性差的缺点，并获得具有多种功能性的复合材料，这些功能材料可广泛应用于电导、磁导、电显示、静电屏蔽、微波吸收、金属防腐、光催化和传感等领域。

聚苯胺/无机纳米导电复合材料的制备方法有电化学合成法、原位聚合法、乳液聚合法和共混法等。其中，化学氧化原位聚合法因工业运用方便而得到广泛采用。中国专利CN1226327C采用原位聚合法将质子酸掺杂的导电聚苯胺包覆于黏土矿物上制得复合材料，该专利存在聚合反应时间偏长(6～24h)的不足。中国专利ZL200510057168.7采用原位聚合法制备了无机氧化物导电粉/单酸及混酸掺杂聚苯胺导电高分子复合材料，该专利存在以下不足：①聚合反应时间偏长(4～24h)；②苯胺投料量过大(苯胺∶导电粉质量比为1∶0.025～0.20)，同时导致掺杂酸量过大。中国专利CN101003683A提出采用快速混合原位聚合法由高岭土纳米片层与聚苯胺纳米纤维杂化制得纳米复合颗粒，该专利存在以下不足：①掺杂剂采用的是盐酸，所制得的复合材料的导电性能会随时间延长及环境温度的升高而变差；②前处理繁杂，能耗高，时耗长(加表面活性剂，升温至70～90℃，搅拌8～10h进行前处理)；③苯胺投料量过大(苯胺∶高岭土质量比为3.57～71.42∶1)。中国专利CN101050304A提出采用快速混合原位聚合法由一维纳米结构的氧化钛纳米棒与聚苯胺纳米纤维复合制得纳米复合颗粒，该专利除前处理能耗降低外，存在着和中国专利CN101003683A一样的不足。

凹凸棒土是一种层链状结构的含水富镁铝硅酸盐黏土矿物，其晶体呈针状、纤维状集合体，单根纤维晶的直径在20nm左右，长度可达几个μm，是一种天然的一维纳米材料。目前，以纳米凹凸棒土为核体，采用快速混合原位聚合兼有机酸/无机酸混酸掺杂工艺制备导电性能优异的聚苯胺/凹凸棒土纳米导电复合材料的方法还未见报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种聚苯胺/凹凸棒土纳米导电复合材料的制备方法，该方法实现了聚苯胺与凹凸棒土在纳米尺度上的复合，并有效解决了前处理能耗大和时耗长、聚合反应时间偏长、苯胺投料量过大、有机酸掺杂量过大、无机酸掺杂热稳定性差等问题。

实现上述目的的技术方案是：一种聚苯胺/凹凸棒土纳米导电复合材料的制备方法，该方法采用了快速混合原位聚合兼有机酸/无机酸混酸掺杂工艺，具体工艺步骤如下：

1)经分离提纯的凹凸棒土原料，加水搅拌均匀，制成浓度3～30％的浆料；

2)在不断搅拌下，将有机酸与无机酸所形成的混酸溶液加入到凹凸棒土浆料中，再将苯胺加入到浆料中，其中苯胺与凹凸棒土的质量比为：0.2～0.8∶1，有机酸与苯胺的摩尔比为：0.15～0.76∶1，无机酸与苯胺的摩尔比为：0.78～15.50∶1；

3)在0～50℃下，将氧化剂溶液迅速倒入上述浆料中，不断搅拌，聚合反应10～30min后抽滤，用去离子水洗至滤液呈无色，其中氧化剂与苯胺的摩尔比为0.5～2.0∶1；

4)将滤饼在60～80℃下干燥，烘干后经粉碎得到聚苯胺/凹凸棒土纳米导电复合材料。

本发明中的苯胺可以是苯胺或取代的苯胺。

进一步，所述第2)步的有机酸为对甲基苯磺酸、樟脑磺酸、磺基水杨酸、十二烷基苯磺酸、聚苯乙烯磺酸、萘磺酸和二壬基萘磺酸中的一种或几种。

进一步，所述第2)步的无机酸为盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸和磷酸中的一种。

进一步，所说的氧化剂为过硫酸铵。