[发明专利]一种利用废分子筛催化剂制备脱硫剂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种利用废分子筛催化剂制备脱硫剂的方法。

背景技术

随着石油工业的发展，分子筛催化剂的年耗量日益增加，废分子筛催化剂 的回收利用已引起科研、生产和环保等相关部门的特别关注。据有关资料统计， 全世界每年约排放800吨废分子筛催化剂，其中炼油催化剂占52％。而在炼油催 化剂中，废分子筛催化剂又占了绝大部分。废分子筛催化剂的常规处理方法是 埋入地下，这样的处理方法既污染环境，又占用土地，浪费资源，因此，废分 子筛催化剂的处理问题急待解决。

公开号为CN200410021093的发明专利申请，将废分子筛催化剂经过处理， 再按废催化剂∶助熔剂∶捕集剂∶还原剂重量份比15～25∶2～5∶1∶1的比例 加入助溶剂、捕集剂和还原剂，在1500-1900℃高温下熔融分解，转变为熔融 体和熔炼尾气，经处理后再利用。

申请号为200510004959的发明专利申请，将含有炼油废催化剂的吸附剂与 污水充分接触，使吸附剂对污水中的有机物进行吸附，利用炼油废催化剂处理 污水。

公开号为CN02128970的发明专利申请，公开了用炼油厂催化裂化产生的废 催化剂制备絮凝剂。

发明内容

本发明提供了一种利用废分子筛催化剂作载体，制备脱硫剂的方法，使废 分子筛催化剂更好的实现了再利用。

本发明提供的利用废分子筛催化剂制备脱硫剂的方法，包括如下步骤：

(a)将废分子筛催化剂预处理后，做为脱硫剂载体，与活性组分、粘结 剂、水混合均匀，挤条成型；

(b)热处理：在30～700℃焙烧1～2小时，制得脱硫剂成品。

步骤(a)中，预处理后的废分子筛催化剂、活性组分及粘结剂的用量以重 量份计优选为：预处理后的废分子筛催化剂占30～70重量份，活性组分占10～ 50重量份，粘结剂占5～20重量份。更优选为：预处理后的废分子筛催化剂占 40～60重量份，活性组分占10～30重量份，粘结剂占10～15重量份。

活性组分包括金属氧化物中的一种或多种，如氧化铁、氧化铜、氧化锌或 氧化锰等，优选氧化铁。

粘合剂优选田菁粉、高岭土、多水高岭土、焙烧瓷土、蒙脱土、硅藻土、 膨润土、凹凸棒石或海泡石中的一种或几种。

废分子筛催化剂预处理方法可采用焚烧处理或干馏处理。焚烧处理或干馏 处理可使废分子筛催化剂脱水脱油脱硫。

本发明中，优选将脱水脱油脱硫后的废分子筛催化剂研磨成160目以下的 细粉使用。

本发明焚烧处理的优选方案是将废分子筛催化剂送到焚烧炉，于300～600 ℃焚烧1～3小时，得脱水脱油脱硫后的废分子筛催化剂。

本发明干馏处理的优选方案是将废分子筛催化剂送到干馏设备中，于温度 300～700℃连续处理2～3小时，得脱水脱油脱硫后的废分子筛催化剂。

本发明的方法中，可根据生产不同需要的脱硫剂来决定步骤(b)中热处理 时的温度。如以氧化铁为活性组分的脱硫剂，热处理时可在30～40℃下焙烧1-2 小时。

氧化铁为活性组分的脱硫剂，在脱硫过程中氧化铁转化为硫化铁。脱硫剂 再生时，硫化铁同氧接触，被氧化为单体硫及氧化铁而实现脱硫剂的再生。脱 硫剂再生可循环多次，直到脱硫剂中毛孔被硫堵塞而失活。本发明制备的脱硫 剂以废分子筛催化剂为载体，因为分子筛具有丰富的孔道，可容纳更多再生后 的硫，所以，本发明制备的脱硫剂，可延长脱硫剂使用寿命，提高脱硫剂的累 计硫容。

本发明的制备方法特别适合含大孔沸石分子筛或/和含中孔沸石分子筛的 废催化剂，尤其适合同时含有大孔沸石分子筛和中孔沸石分子筛的废催化剂。

本发明提供的废分子筛催化剂回收再利用的新方法，解决了废分子筛催化 剂既污染环境，又占用土地，浪费资源等问题。

具体实施方式

下面的实施例将对本发明作进一步的说明。

实施例中所用氧化铁制备方法为：

将七水硫酸亚铁加水溶解，加入碱性溶液(0.5mol/L的氨水)做沉淀剂， 至亚铁离子完全沉淀，然后过滤，洗涤，干燥，研磨得氧化铁。

实施例中废分子筛催化剂的预处理：