[发明专利]一种脱硫剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于脱硫剂领域，特别是涉及一种用于高精度脱除各种物料中硫化 氢以及其他硫化物的脱硫剂的制备方法。

背景技术

随着所采用的原油中硫含量越来越高，人们必须对原料进行高精度的脱硫 才能满足进一步生产或加工的需要。目前脱硫剂的制备方法通常采用混合、捏 合法，如中国专利CN1712500A公开了一种制备脱硫剂的制备方法，将活性组 分氧化锌和多种添加剂混合、研磨、捏合、成型、干燥、焙烧等步骤后得到脱 硫剂成品。混合捏合法存在的缺陷是：混合后原料在干态下与水一起放置于捏 合机中进行直接捏合，为了不影响后续成型步骤，因此加水量不宜过多，这就 导致部分原料颗粒仍处于干态下，因此在捏合过程中原料不易混合均匀，活性 组分的分散度不高，影响最终脱硫剂成品的脱硫效果。

此外，在现有技术中脱硫剂的制备方法还有浸渍法，如中国专利 CN1252221C公开了一种加氢脱硫催化剂的制备方法，其是将活性载体浸渍于 活性金属溶液中，然后经过干燥、焙烧即可得到催化剂成品。浸渍法中的载体 通常已经成型，存在的缺陷是：浸渍法中，一方面由于水溶液中溶质的溶解度 会受到限制；另一方面溶液浸入孔道中的动力是载体内外表面的浓度差，活性 组分通过毛细现象以及扩散的方式负载到载体上的，因此活性金属在载体内表 面的负载量会受到限制，从而导致脱硫效果不理想。

发明内容

为此，本发明所要解决的技术问题在于：克服现有技术中脱硫剂中活性组 分分散度不高的缺陷，提供一种活性组分分散度高且含量高，较低温度下能保 持较高硫容的脱硫剂的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明提供了一种复合工艺来制备脱硫剂，它克服 了单一混捏工艺，脱硫剂活性组分分散性和均匀性较低和单一浸渍工艺，实现 高含量活性组分困难和生产能力较低的不足方法，包括以下步骤：

a)将纳米氧化锌、粘结剂、造孔剂进行混合得到混合料；

b)将可溶性铜盐溶解于水中形成溶液，采用浸渍法将所述可溶性铜盐负 载于所述混合料上，得到含铜元素混合料。

c)将所述含铜元素混合料进行捏合，再经过成型后得到成型物；

d)将所述成型物经过干燥、焙烧得到脱硫剂成品。

步骤b中，所述浸渍法为等体积浸渍法。在将可溶性铜盐负载于所述混合 料上后，进一步包括蒸发或半烘干步骤将所述含铜元素混合料中部分水分去 除。

步骤a中，所述纳米氧化锌的粒径为20-40nm。所述混合料中纳米氧化锌、 粘结剂、造孔剂的重量比为45-90∶0-25∶1-10。所述可溶性铜盐为硝酸铜、醋酸 铜中的一种或多种。所述粘结剂为高岭土、分子筛原粉、凹凸棒土、羊肝土中 的一种或几种；所述造孔剂为纤维素粉、碱式碳酸锌、碳酸氢铵、田菁粉中的 一种或几种。

步骤d中，所述干燥温度为100-120℃；所述焙烧温度为300-350℃，焙烧 时间为3-4小时。

与现有技术相比本发明具有以下优点：由于本发明中首先通过浸渍步骤将 可溶性铜盐负载于混合物料上且混合料中个组分此时均已呈湿态，再通过捏合 步骤，这样可以大大增加活性组分的分散度，从而提高了脱硫剂的脱硫效果。 此外通过本发明方法制备得到的脱硫剂可以实现在较低温度下(如30-250℃) 高精度脱硫(最终硫含量脱除至0.05ppm以下)的目的，且具有高硫容的优点， 在250℃下最高的穿透硫容可接近30wt％。

具体实施方式

本发明所制备的脱硫剂包括活性组分和粘结剂，其中活性组分由纳米氧化 锌和氧化铜组成。脱硫剂中各个组分的含量为：纳米氧化锌：45-90％wt，优 选70-90％wt；氧化铜：5-30％wt，优选10-15％wt；粘结剂在脱硫剂中的重量 百分含量为0-25％，优选0-10％wt。