[发明专利]一种双峰分布ABS的制备方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种具有双峰分布ABS的制备方法。

背景技术：

ABS树脂是由丁二烯、苯乙烯、丙烯腈三种单体共聚而成的热塑性聚合物，是工程高分子材料中重要的树脂之一。为了提高ABS产品的冲击强度、拉伸强度，以及改善ABS的外观特性，目前最主要的方法是以粒径300nm聚丁二烯胶乳接枝所得ABS胶乳为主，掺入少部分粒径100nm丁苯胶乳接枝所得ABS胶乳，将混合胶乳凝聚得到ABS粉料，再掺混造粒，得到ABS粒料，即制备具有双峰分布的ABS树脂。

双峰分布ABS树脂是在通用ABS树脂基础上发展起来的一个ABS树脂新技术。接枝聚合物橡胶颗粒的数量及颗粒结构与大小对ABS的物理性能有较大的影响。单纯使用较大的橡胶颗粒有利于改善树脂的冲击强度和加工性能，但却导致模塑制品表面光泽下降。另一方面，单纯使用较小橡胶颗粒的ABS树脂具有较高的表面光泽，但冲击强度却比相同胶量的大粒径颗粒树脂ABS低。大小粒径的配合可以有效的增韧树脂，使树脂在较小橡胶含量的基础上达到所需要的冲击性能，橡胶含量的降低能够有效地提高产品的机械性能、加工性能和表面性能，能够根据需要调配出综合质量更加优异的ABS树脂。

但目前已见报道的双峰分布ABS树脂性能与通用牌号相比，高出不是太多，冲击强度高出10～20J/M。例如大庆石化总厂与大连理工大学合作开发的技术，使用附聚技术将小粒径PB胶乳附聚为大粒径胶乳，共同用于接枝聚合，再经过凝聚、干燥制成ABS粉料，与SAN颗粒掺混造粒，使橡胶粒子以大小不同的状态分散于连续相SAN中。

发明内容：

本发明的目的是采用乳液接枝聚合技术分别在大粒径聚丁二烯乳胶粒及小粒径丁苯乳胶粒上接枝共聚苯乙烯和丙烯腈，得到ABS胶乳，将两种胶乳以一定的比例混合后凝聚，得到粉料，将粉料与SAN共混后造粒得到具有双峰分布、高抗冲击强度和拉伸强度及优良外观的ABS产品。

本发明实施的一种双峰分布ABS的制备方法如下：

1)将小粒径丁苯胶乳、活化剂、过氧化氢异丙苯加入反应器中，放入温度控制在40～80℃的水浴中，用氮气置换，搅拌后，采用连续进料的方式加入苯乙烯、丙烯腈、十二烷基硫醇、乳化剂、脱盐水，反应时间为3～6小时，胶乳过滤后加入抗氧剂，得到所需ABS胶乳；

2)将大粒径聚丁二烯胶乳、活化剂、过氧化氢异丙苯加入反应器中，放入温度控制在40～80℃的水浴中，用氮气置换，搅拌后，采用连续进料的方式加入苯乙烯、丙烯腈、十二烷基硫醇、乳化剂、脱盐水，反应时间为3～6小时，胶乳过滤后加入抗氧剂，得到所需ABS胶乳；

3)将上述1)、2)得到的ABS胶乳按比例混合均匀，加入已加有0.1～5份浓硫酸的水中，搅拌、加热，温度控制在80～98℃，时间为5～20分钟，凝聚后，过滤干燥，得到干粉料，将干粉料与SAN混合，用挤出机挤出造粒，得到ABS最终成品；

上述1)接枝聚合按重量份各组分为：

小粒径丁苯胶乳    40～80份

苯乙烯            20～45份

丙烯腈            5～25份

十二烷基硫醇      0.1～1.0份

活化剂            0.1～2.5份

乳化剂            0.1～5.0份

过氧化氢异丙苯    0.1～1.5份

脱盐水            50～200份

上述2)接枝聚合按重量份各组分为：

大粒径聚丁二烯胶乳                    40～80份

苯乙烯                                20～45份

丙烯腈                                5～25份

十二烷基硫醇                          0.1～1.0份

活化剂                                0.1～2.5份

乳化剂                                0.1～5.0份

过氧化氢异丙苯                        0.1～1.5份

脱盐水                                50～200份

上述1)、2)活化剂按重量份由如下组分组成：