[发明专利]一种钛硅分子筛的改性方法

权利要求书

1.一种微孔钛硅分子筛的改性方法，包括下列步骤：

(1)将钛硅分子筛、保护剂、碱源、贵金属源、水按照100∶(0.0001～5)∶(0.005～5)∶(0.005～10)∶(500～10000)的比例混合，其中钛硅分子筛以克计，贵金属源以贵金属单质的克数计，保护剂、碱源、水以摩尔计，所述的保护剂选自葡萄糖、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及非离子表面活性剂中的一种或几种；

(2)将步骤(1)得到的混合物水热处理，然后回收。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，钛硅分子筛、保护剂、碱源、贵金属源、水的比例为100∶(0.005～1)∶(0.01～2)∶(0.01～5)∶(500～5000)。

3.按照权利要求1所述的方法，其中步骤(1)所述的贵金属源选自贵金属的氧化物、卤化物、碳酸盐、醋酸盐、硝酸盐、硝酸铵盐、氯化铵盐、氢氧化物、乙酰丙酮络合物、环辛二烯络合物和环辛三烯络合物中的一种或几种。

4.按照权利要求1或3所述的方法，其特征在于，所述的贵金属为钯和/或铂。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述碱源为氨水、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、尿素、季铵碱化合物、脂肪胺化合物和醇胺化合物中的一种或几种。

6.按照权利要求5所述的方法，其特征在于，所述的季铵碱化合物其通式为(R¹)₄NOH，其特征在于，R¹为具有1～4个碳原子的烷基。

7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的R¹为丙基。

8.按照权利要求5所述的方法，其特征在于，所述的脂肪胺化合物其通式为R²(NH₂)_n，其中R²选自具有1～6个碳原子的烷基或者亚烷基，n＝1或2。

9.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述的脂肪胺化合物为乙胺、正丁胺、丁二胺或己二胺。

10.按照权利要求5所述的方法，其中所述的醇胺化合物其通式为(HOR³)_mNH_(3-m)；其中R³选自具有1～4个碳原子的烷基；m＝1、2或3。

11.按照权利要求10所述的方法，其特征在于，所述醇胺化合物为单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。

12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)中的将钛硅分子筛、保护剂、贵金属源、碱源和水混合的加料顺序为将钛硅分子筛、保护剂和贵金属源加入到含有碱源的溶液中。

13.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的水热处理的温度为80～200℃，时间为2～360h，自生压力下。

14.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述的钛硅分子筛为TS-1、TS-2、Ti-MCM-41、Ti-MCM-48、Ti-BETA或Ti-MCM-22。

15.一种金属改性钛硅分子筛，其特征在于，所述分子筛按照权利要求1～14任一项所述方法制备。