[发明专利]荧光检测器及具备该荧光检测器的液相色谱仪

说明书

技术领域

本发明涉及例如作为液相色谱仪的检测器利用的荧光检测器，尤其涉及具备用于调节供给于流动单元(flow cell)的试料的温度的温度调节装置的荧光检测器、和具备该荧光检测器的液相色谱仪。

背景技术

例如，在液相色谱仪中，作为检测由分离柱分离的试料的各成分的检测器使用的检测器之一有荧光检测器。荧光检测器通过将作为分析对象的试料导入称为流动单元的透明容器中，向流动单元照射特定波长的光作为激励光，用光检测器测定从被激励的试料发出的荧光的光量，由此测定试料的各成分的浓度及含量。

但是，由液相色谱仪分析的试料大多其荧光产生量的温度依存性高，若以试料温度变动的状态检测荧光，则由光检测器检测的荧光光量随试料温度的变动而变动，因此，存在不能得到良好的检测结果的问题。

因此，提出了以下技术而实施，即：在试料流经的流路上的流动单元的上游侧设置热交换部，并在其附近设置由珀耳帖元件构成的温度调节机构，由此在通过热交换部的试料和温度调节机构之间进行热交换并对被供给于流动单元的试料的温度进行冷却温度调节(例如，特开2000-346805号公报)。

但是，用于检测来自试料的荧光而设置的光检测器的灵敏度也存在温度依存性。与从试料发出的荧光光量的温度依存性引起的误差相比，光检测器的灵敏度的温度依存性引起的误差小，因此，以往，优先将供给于流动单元的试料的温度设为恒定。

但是，例如，在作为代表性光检测器的光电倍增管中，关于灵敏度，显示0.5％/℃以上的大的温度变化率。若使用那样的灵敏度的温度依存性大的光检测器，则成为荧光光量的测定结果产生大的误差的原因。因此，为了实现提高装置的灵敏度的同时，测定结果不依存于装置的环境温度的再现性高的分析，需要选择温度依存性小的检测器。其结果，限定了能够使用的检测器，成为装置成本的增加的原因。

另外，在使用了光电倍增管的情况下，若检测器的温度高，则流经倍增管内的暗电流的量增加，还存在噪声增加的问题。

发明内容

本发明的目的在于在荧光检测器中，在不增加装置成本的情况下提高检测结果的再现性。

本发明的荧光检测器，其中，具备：流动单元，其配置于试料流经的流路上；试料用温度调节区段(block)，其将流动单元及通向流动单元的入口侧流路的温度设为恒定；激励侧光学系统，其将激励光导向所述流动单元；荧光侧光学系统，其包括光检测器，且将来自流经流动单元的试料的荧光导向该光检测器并进行检测；光检测器用温度调节区段，其将光检测器的温度设为恒定；温度调节部，其包括与两个温度调节区段一体化的同时温度调节区段以及与该同时温度调节区段接触并进行加热及/或冷却的温度调节机构。

同时温度调节区段和光检测器用温度调节区段由一个区段构成也可，同时温度调节区段和试料用温度调节区段由一个区段构成也可。进而，同时温度调节区段、光检测器用温度调节区段及试料用温度调节区段由一个区段构成也可。通过这样设置，能够提高各区段之间的热传递率，能够得到更优越的温度调节效果。

作为温度调节机构，除了珀耳帖元件之外，可以举出利用了在用于使制冷剂循环的流路上具备压缩器、冷凝器及冷却部的冷却循环的机构。

本发明的液相色谱仪，其特征在于，具备：试料注入部，其用于向输送移动相的分析流路中注入试料；分离柱，其在分析流路上设置于试料注入部的下游侧，将从试料注入部注入的试料按成分分离；检测器，其在分析流路上设置于分离柱的下游侧，检测由分离柱分离的各成分，检测器是本发明的荧光检测器。

在本发明的荧光检测器中，具备：试料用温度调节区段，其将流动单元及通向流动单元的入口侧流路的温度设为恒定；光检测器用温度调节区段，其将光检测器的温度设为恒定；温度调节部，其包括与两个温度调节区段一体化的同时温度调节区段以及与该同时温度调节区段接触并进行加热及/或冷却的温度调节机构，因此，在不设置新的温度调节机构的情况下，利用用于调节流动单元及导入流动单元的试料的温度的现有的温度调节机构，也能够调节光检测器的温度，能够形成不易受环境温度的影响的荧光检测器。在该结构中，由于利用用于调节流动单元及导入流动单元的试料的温度的现有温度调节机构，因此，能够抑制成本的增大化。

本发明的液相色谱仪将本发明的荧光检测器作为检测由分离柱分离的试料成分的检测器使用，因此，防止光检测器的检测结果受到环境温度的影响，能够提高分析结果的再现性。

附图说明

图1A是表示荧光检测器的一实施例的主视图。

图1B是相同实施例的俯视图。