[发明专利]通过作为中间体的5-酰氧基甲基糠醛制备5-羟甲基糠醛的方法有效
| 申请号: | 200810080742.4 | 申请日: | 2008-02-18 |
| 公开(公告)号: | CN101245055A | 公开(公告)日: | 2008-08-20 |
| 发明(设计)人: | D·赖歇特;M·萨里奇;F·默茨 | 申请(专利权)人: | 赢创德固赛有限责任公司 |
| 主分类号: | C07D307/46 | 分类号: | C07D307/46 |
| 代理公司: | 永新专利商标代理有限公司 | 代理人: | 程大军 |
| 地址: | 德国*** | 国省代码: | 德国;DE |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 通过 作为 中间体 酰氧基 甲基 糠醛 制备 方法 | ||
1、一种由单糖单元中具有6个碳原子的糖类制备下式(II)的5-酰氧基甲基糠醛的方法:
其中,
x=1或2,
当x等于1时,R是烷基、链烯基、芳基或杂芳基,
当x等于2时,R是亚烷基、链亚烯基、亚芳基或杂亚芳基,
该方法包括以下步骤:
(a)使所述糖类与以下组分反应:
(i)在选自以下的金属阳离子存在下的非酸性离子交换剂的酸:碱金属离子、碱土金属离子、铝离子、及它们的混合物,或(ii)在极性非质子溶剂存在下的H形式的酸性离子交换剂,以及
除去如果使用时的所述酸性离子交换剂,
(b)添加羧酸R-(-COOH)x的酸酐和/或氯化物,其中R和x各自如以上对步骤(a)中混合物的定义,以及使其反应,以形成5-酰氧基甲基糠醛,和
(c)回收所述5-酰氧基甲基糠醛。
2、权利要求1的方法,
其特征在于,R是甲基。
3、权利要求2的方法,
其特征在于,在步骤(b)中加入乙酸酐。
4、前述权利要求之一的方法,
其特征在于,在步骤(a)(i)中的酸选自草酸、乙酸、盐酸、及它们的混合物。
5、前述权利要求之一的方法,
其特征在于,在步骤(a)(i)中的金属阳离子是Mg2+。
6、前述权利要求之一的方法,
其特征在于,在步骤(a)中使用的糖类是糖或包含糖的糖类混合物。
7、前述权利要求之一的方法,
其特征在于,在步骤(a)使用的糖类选自游离形式的D-果糖、含有结合形式的D-果糖的糖类、以及含有游离形式的D-果糖和/或含有结合形式的D-果糖的糖类的糖类混合物。
8、前述权利要求之一的方法,
其特征在于,在步骤(a)(ii)中使用的极性非质子溶剂是二甲亚砜或N-甲基吡咯烷酮。
9、前述权利要求之一的方法,
其特征在于,所述步骤(b)在碱性催化剂的存在下进行。
10、前述权利要求之一的方法,
其特征在于,所述碱性催化剂是4-(N,N-二甲氨基)吡啶。
11、一种制备以下式(I)的5-羟甲基糠醛的方法,
该方法包括根据权利要求1-10之一的方法制备5-酰氧基甲基糠醛,并进一步包括以下步骤:
(d)在醇中溶解所述5-酰氧基甲基糠醛,
(e)向步骤(d)的溶液中加入选自以下的碱:(i)碱金属碳酸盐和碳酸氢盐、碱土金属碳酸盐和氢氧化物、碱土金属的碱式盐、碳酸铝、氢氧化铝、氢氧化氧化铝、以及铝的碱式盐、和以上所述的混合物,(ii)OH形式的碱性离子交换剂,以及使其反应,以形成5-羟甲基糠醛,和
(f)回收所述5-羟甲基糠醛。
12、权利要求11的方法,
其特征在于,在步骤(d)中用于溶解5-酰氧基甲基糠醛的醇是甲醇。
13、权利要求11或12的方法,
其特征在于,在步骤(e)中的碱是碳酸钾。
14、权利要求11-13之一的方法,
其特征在于,在步骤(f)中回收5-羟甲基糠醛包括短程蒸馏5-羟甲基糠醛。
15、权利要求11-13之一的方法,
其特征在于,在步骤(f)中回收5-羟甲基糠醛包括从适宜的溶剂结晶5-羟甲基糠醛。
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