[发明专利]无死体积的石英毛细管导电接口的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于分析化学领域，更具体涉及一种无死体积的石英毛细管导电接口的制备方法。

背景技术

毛细管导电接口最早用在毛细管安培检测中用以隔离高压电场对微电流检测的影响。毛细管导电接口大体上可以分成三类：套管式接口、膜式接口和氢氟酸刻蚀接口。Ewing等[Wallingford R.A.et al.Anal.Chem，1987；59：1762]最先将套管式多孔玻璃接口用于毛细管电泳安培法检测中，其后，Yik等[Yik Y.F.et al.J.Chromatogr，1991；585：139]使用多孔石墨管，O’Shea等[O’Shea T.J.et al.J.Chromatogr，1992；593：305]采用Nafion管制作导电接口。Chen等[Chen I.et al.J.Chromatogr，1993；664：20]设计了纤维素膜式接口。Park S等[Park S.et al.Anal.Chem.，1995，67：911]及李关宾等[李关宾等，分析化学，1995，23(4)：480]设计了Nafion膜式导电接口。上述接口的制作较复杂，均需在毛细管管壁上产生裂痕，不易控制，且套管式接口易引入附加体积，而膜式接口由于膜易流失或易与外界物质相互作用致使耐用性较差。因而上述两种类型的导电接口近年来已经很少有人使用。氢氟酸刻蚀的多孔石英毛细管导电接口因为是在毛细管外壁进行刻蚀，并不会产生死体积，并且具有良好的导电性，最早用在毛细管电泳电化学检测器[WallingfordR.A.et al.Anal.Chem.1987，59：1762；Hu Shen et al.Anal.Chem.1997，69：264.]和电致化学发光检测器[Yin Xuebo，et al.Anal.Chem.2004.76：384]中用于隔离毛细管电泳高压电场。此外，它还能有效地进行缓冲溶液交换。近年来，在样品富集[Wei Wei，et al.Anal.Chem.2002，74：3899；Xing-Zheng Wu，et al.Anal Bioanal Chem.2005，382：848]、二维毛细管电泳[Liu Hechun，et al.Anal.Chem.2004，76：6506]以及毛细管电泳与质谱联用[Janini G.M.et al.Anal.Chem.2003，75，1615；Mehdi Moini，Anal.Chem.2007，79：4241]等方面也获得了应用。

尽管氢氟酸刻蚀的多孔石英毛细管导电接口在分析化学领域获得了一些应用，但其制备技术却并不成熟，因而到目前为止这类导电接口还处于研究阶段，并没有在商品化的仪器中得到应用。Hu Shen等[Hu Shen et al.Anal.Chem.1997，69：264.]应用显微镜观察刻蚀过程，他们认为当毛细管壁厚度小于20微米时，接口即可起到导电作用。但因为氢氟酸在毛细管表面并非平行刻蚀，而是会产生许多孔穴[Janini G.M.et al.Anal.Chem.2003，75，5984]，因此用显微镜并不能准确监测刻蚀进程。另外，因为刻蚀后的毛细管非常脆，很容易因被折断而发生泄漏，这也使得这种方法的应用受到很大限制。Yin Xuebo等[Yin Xuebo，et al.Anal.Chem.2004.76：384]对上述方法进行了较大的改进，他们只刮去毛细管刻蚀段上半个圆周的聚酰胺涂层，因而只刻蚀半个圆周的毛细管，这样使刻蚀后的毛细管强度得到了较大的改善。他们还采用周期性地检测通过刻蚀管壁的电流的方法来监测刻蚀过程，这在一定程度上提高了方法的重现性。但他们的方法还没有实现对刻蚀过程的实时监测，在周期性检测电流的间隙有可能造成接口的过度刻蚀。并且上述方法均不易实现自动化生产，因而不利于方法的工业化大规模生产，商业化应用。

发明内容

本发明的目的在于一种提供无死体积的石英毛细管导电接口的制备方法，该方法操作简单有效、成本低、采用控制电位电解法监测刻蚀过程，可以实现在线监测，强度高，重现性好，所用仪器设备简单，易实现自动化生产，有利于工业化大规模生产和商业化应用，具有显著的经济效益。

本发明的无死体积的石英毛细管导电接口的制备方法包括以下步骤：