[发明专利]从赤霉素A4与A7的混合物中分离赤霉素A4的方法

说明书

(一)技术领域

本发明涉及一种赤霉素A₄的分离方法，尤其是一种从赤霉素A₄与A₇的混合物中分离赤霉素A₄的方法。

(二)背景技术

赤霉素是一族四环双萜羧酸类化合物，其基本结构是赤霉素烷。由其衍生的同系物所表现的生理活性差别甚大。赤各种赤霉素之间的差别仅在于官能团的多少以及排列位置的差异，通常以A₁，A₂，A₃......A_N来表示。

赤霉素A₃(GA₃)是目前应用最广的植物生长激素之一。随着研究的深入，对该族的其它同系物，特别是赤霉素A₄与A₇越来越受到重视，这是由于赤霉素A₄与A₇对植物具有特殊作用所致，具有提高某些植物的座果率，打破休眠，促进苹果单性结实等功能。下面是赤霉素A₄与A₇的分子结构：

赤霉素A₄与A₇的生理作用除了相同点外，尚有明显的差异，例如，使用赤霉素A₇可强烈抑制花芽的形成，而赤霉素A₄不仅不会抑制反而起促进作用。在防止苹果褐变和开裂上，GA₄的活性高于GA₇。由于在促进茎伸长方面GA₃＞GA₇＞GA₄，因此为防果锈等使用赤霉素时，GA₄最优。它没有诸如花芽分化受抑、种子数减少和细长枝增多等副作用。因此，研究赤霉素A₄与A₇的分离具有重要的实际意义。

(三)发明内容

本发明要解决的技术问题是针对上述现有技术的不足，提出一种分子识别的方法从赤霉素A₄与A₇的混合物GA₄₊₇中分离赤霉素A₄，其工艺路线合理，操作简便，分离得到产物收率高，纯度好。

本发明所采用的技术方案如下

一种从赤霉素A₄与A₇的混合物中分离赤霉素A₄的方法，所述的分离方法是将原料赤霉素A₄与A₇的混合物GA₄₊₇和吡啶类化合物按照1∶1～2的物质的量比混合，加入有机溶剂，加热使原料完全溶解，在-10～30℃放置足够长时间直至有无色、透明的晶体析出，所得晶体为赤霉素A₄(GA₄)与吡啶类化合物的复合物，而赤霉素A₇(GA₇)则留在原溶液中。

本发明所述赤霉素A₄与A₇的混合物可以使用市售商品，也可以通过其他方式得到，其中对于混合物中赤霉素A₄的质量百分比没有特别的要求，但比较推荐赤霉素A₄的质量百分比在20～80％。本发明可以通过NMR，IR，MS等手段确认所得到的复合物。

进一步，所述的吡啶类化合物为下列一种或两种以上任意比例的混合：2-羟基吡啶、3-羟基吡啶、4-羟基吡啶、2-氨基吡啶、3-氨基吡啶、4-氨基吡啶。优选2-羟基吡啶。

所述的有机溶剂为下列一种或两种以上任意比例的混合：甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、乙酸乙酯、二甲基亚砜。优选下列之一：乙醇、丙酮，更优选丙酮。

所使用的有机溶剂质量和赤霉素A₄与A₇的混合物质量的比值为1～3∶1。

所述原料溶解后推荐在-10～30℃放置5～10天，优选在室温下放置6～7天。