[发明专利]一种汽油的催化氧化吸附脱硫方法

权利要求书

1.一种汽油的催化氧化吸附脱硫方法，所述方法包括：将相转移催化剂 或相转移催化剂与氧化催化剂的混合物加入水中，混合均匀得到水溶 液，将所述水溶液与汽油混合，以氧气为氧化剂进行氧化处理，所述 氧化处理结束后，氧化后的汽油经水洗涤后再进行吸附处理去除硫化 物，得到脱硫汽油；

所述氧化处理条件为：汽油与水溶液体积比为1∶0.1～5.0，温度 50℃～200℃，氧气分压0.05MPa～5.0MPa，氧化时间2.0min～120min；

所述水溶液中氧化催化剂质量添加量为0.1～10％、相转移催化剂质量添 加量为0.01～10％；

所述氧化催化剂为下列之一或其中两种以上的混合物：钨酸、钨酸盐、 硼酸、氧化铈、四硼酸钠、过硼酸钠、碳酸锰、氧化锌、三氧化钼、 硝酸钴、偏钒酸钠、磷钨酸、磷钼酸、硅钨酸；

所述相转移催化剂为下列之一或其中两种以上的混合物：四丁基溴化 铵、四辛基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、四甲基溴化铵、四乙基 溴化铵、十二烷基三甲基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基氢氧化铵；

所述吸附剂为下列之一或其中两种以上的混合物：活性炭、活性白土、 氧化铝、氧化钙、Y型分子筛、X型分子筛、氧化锌；

所述洗涤在1℃～90℃、0.1MPa～5.0MPa的条件下进行，氧化后的汽油 与水体积比为1∶0.1～5.0；

所述吸附处理在吸附床中进行，在温度0～150℃、0.1～5.0MPa、质量空 速0.2～10.0h^-1条件下对氧化后的汽油进行吸附处理；或者，所述吸附 处理采用混合搅拌吸附方式，所述吸附剂质量用量为氧化后的汽油质 量的2～50％、吸附时间1.0min～60.0min，吸附温度0～150℃，吸附压力 0.1～5.0MPa。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述氧化催化剂为下列之一： 硼酸、碳酸锰或氧化锌，所述水溶液中氧化催化剂质量添加量为 1.0～5.0％。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述相转移催化剂为四丁基溴 化铵，所述水溶液中氧化催化剂质量添加量为0.1～3.0％。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述吸附剂为活性白土。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法如下：

(1)将氧化催化剂和相转移催化剂加入水中，混合均匀得到水溶液； 所述水溶液中氧化催化剂质量添加量为1.0～5.0％、相转移催化剂 质量添加量为0.1～3.0％；

(2)将步骤(1)水溶液和汽油混合，汽油与水溶液体积比为1∶0.2～2.0， 于温度120℃～180℃下通入空气或氧气，控制氧气分压为 0.3MPa～3.0MPa，进行氧化处理10min～80min，分层，取油层， 得到氧化后的汽油；

(3)将步骤(2)氧化后的汽油在温度5℃～90℃、0.1MPa～5.0MPa的 条件下水洗涤2min～60min，氧化后的汽油与水体积比为1∶ 0.2～2.0，分层，取油层，得到水洗汽油；

(4)往步骤(3)水洗汽油中加入吸附剂，吸附剂质量为水洗汽油质 量的2～10％，在温度0～150℃、0.1～5.0MPa下对水洗汽油进行吸 附处理1min～60min，静置，沉降分离，得到脱硫汽油。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述方法如下：

(1)将氧化催化剂和相转移催化剂加入水中，混合均匀得到水溶液； 所述水溶液中氧化催化剂质量添加量为1.0～5.0％、相转移催化剂 质量添加量为0.1～3.0％；

(2)将步骤(1)水溶液和汽油混合，汽油与水溶液体积比为1∶0.2～2.0， 于温度120℃～180℃下通入空气或氧气，控制氧气分压为 0.3MPa～3.0MPa，进行氧化处理10min～80min，分层，取油层， 得到氧化后的汽油；

(3)将步骤(2)氧化后的汽油在温度5℃～90℃、0.1MPa～5.0MPa的 条件下水洗涤2min～60min，氧化后的汽油与水体积比为1∶ 0.2～2.0，分层，取油层，得到水洗汽油；

(4)采用吸附床，在0～150℃、0.1～5.0MPa、质量空速0.2～10.0h^-1条 件下对步骤(3)水洗汽油进行吸附处理，得到脱硫汽油。