[发明专利]6－氯－2－三氯甲基吡啶的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种6-氯-2-三氯甲基吡啶的制备方法。

背景技术

由于6-氯-2-三氯甲基吡啶可以做为医药及农药的中间体，特别是在肥料领域中有不寻常的应用，可以作为改进农用氮肥，延缓NH₄⁺的硝化，改进土壤及植物营养。因此，人们希望发现一种高效率的制备方法。以往所报道的制备6-氯-2-三氯甲基吡啶富集的混合物的方法有：专利号为US3424754，专利名称为《2-氯-6-三氯甲基吡啶的制备》和专利号为US3420833，专利名称为《气相法生产多氯代吡啶化合物》。专利号为US3424754的方法通过将2-甲基吡啶盐酸盐通入氯气，在200℃条件下反应得到含有90％6-氯-2-三氯甲基吡啶的75％挥发型混合物，其中6-氯-2-三氯甲基吡啶净收率为68％，反应产生的HCL同另一容器中的2-甲基吡啶反应生成液态的甲基吡啶盐酸盐，专利号为US3424754中介绍这个反应的CL₂与2-甲基吡啶的重量比为1∶1或2∶1，反应能进行，但得到的是一个含有大量焦油和聚合物的一个混合物，且很难操作和分离。在专利号为US3420833中介绍将2-甲基吡啶蒸汽同氯在400℃下，在稀释剂存在下反应后得到6-氯-2-三氯甲基吡啶富集的混合物，它是一个极其耗能的方法，因为所有物料和稀释剂都必须蒸发。专利号为US3418323，专利名称为《2-氯-6-(三氯甲基)吡啶化合物》，介绍将通过氯与2-三氯甲基吡啶在120-135℃下，液相，在紫外灯光存在下进行反应制备6-氯-2-三氯甲基吡啶，这个方法只能得到少量的6-氯-2-三氯甲基吡啶，而3，5-二氯-2-三氯甲基吡啶和3，6-二氯-2-三氯甲基吡啶就会大量生成，反应的选择性不高。这些以前文献中的方法得到的混合物是难以加工的混合物。虽然专利号为US4577027，专利名称为《2-甲基吡啶直接液相氯化法生产多氯化吡啶混合物》中介绍的方法与以往这些文献中的方法不同，但专利号为US4577027所介绍的在100-250℃下，在CCL₄稀释剂存在下，氯与2-甲基吡啶反应得到6-氯-2-三氯甲基吡啶富集的混合物也不切实际，它具有很多付产物，稀释剂CCL₄大量散失，对大气环境造成极大的危害，且2010年后CCL₄将被禁止生产和使用，也是难以工业化的方法。

发明内容

本发明的目的在于提供了一种6-氯-2-三氯甲基吡啶的制备方法，本发明主要是利用2-甲基吡啶盐酸盐或2-氯甲基吡啶作引发剂，利用高温和大过量氯气与2-甲基吡啶盐酸盐或2-氯甲基吡啶反应生成较纯的6-氯-2-三氯甲基吡啶的制备方法，具有高选择性、高收率、较环保、经济且有利于工业化生产的特点。

为了达到上述目的，本发明的技术方案是：

一种6-氯-2-三氯甲基吡啶的制备方法，该制备反应采用气态氯气和2-甲基吡啶为原料，首先在第一反应器中加入引发剂，反应在140℃-230℃下，最好是190℃-210℃下并连续导入大过量气态氯气，气态氯气和引发剂生成HCL气体，HCL气体上升进入第二反应器，与原料2-甲基吡啶对流在温控条件下生成2-甲基吡啶盐酸盐，该盐酸盐又重新进入具有引发剂液相体系的第一反应器中，与过量气态氯气反应，先生成2-三氯甲基吡啶，然后与连续导入的过量气态氯气进一步反应，达到稳定态时，生成挥发性的6-氯-2-三氯甲基吡啶富集的混合物，然后经釜底抽出后进行精制，得到6-氯-2-三氯甲基吡啶化合物，且在第二反应器后连接有尾气回收装置，反应方程式为：