[发明专利]一种萃取分离大黄总蒽醌类化合物的方法

说明书

(一)技术领域

本发明涉及一种萃取分离大黄总蒽醌类化合物的方法。

(二)背景技术

大黄(Radix et Rhizoma Rhei)来源于蓼科植物，性寒味苦，是临床上常用中药之一。大黄的化学成分较复杂，其主要成分为蒽醌类衍生物，主要成分为大黄素。目前提取分离大黄总蒽醌的方法，有明胶沉淀法、醇调pH法、聚酰胺法和大孔树脂分离纯化的方法。以往萃取操作过程中选择萃取剂的标准基本以萃取效果为衡量标度，对环境因素考虑较少，这导致了使用的有机溶剂挥发性强、毒性大、对环境危害严重等各种问题。离子交换树脂法虽然解决了溶剂对环境的污染，但是对离子交换树脂的处理和产物的洗脱分离也有许多不足。因此，利用清洁生产技术，从源头消除以往萃取工艺中的缺点，把整个过程变成绿色环保工艺具有重要的意义。

离子液体较传统的液态物质相比，离子液体具有以下几个优势：

①几乎没有蒸汽压，不易挥发，从而在使用过程中不会给环境造成很大污染；②具有较大的稳定温度范围(-100～200℃)和较好的化学稳定性；③通过阴阳离子的设计可调节其对无机物、水、有机物及聚合物的溶解性，并且其酸度可调至超酸性，因此可通过一定的阴离子的组合设计构筑功能化离子液体。在萃取分离过程中，用离子液体萃取挥发性有机物时，因离子液体无蒸汽压、热稳定性好，萃取完成后离子液体易于循环使用。

美国的学者最早利用离子液体进行了萃取研究，他们用憎水的离子液体[bmim][PF₆]从水中萃取苯的衍生物如甲苯、苯胺、苯甲酸、氯苯等，并研究了各种萃取物在离子液体中的分配系数。用离子液体萃取水溶液中有机物质，表现出和其他的萃取剂相类似的一些性质。并发现[bmim][PF₆]从水中萃取苯的衍生物如甲苯、苯胺、苯甲酸、氯苯等，溶质在离子液体/水两相体系中分配系数与在辛醇/水两相体系的分配系数有大体的线性关系。但是，目前应用离子液体从水溶液萃取有机物最大的困难在于离子液体的流失，无论离子液体在水中的溶解度多小，萃取过程都会造成一部分离子液体进入到水相中，由于离子液体的高昂价格及其对环境的未知毒性使其萃取过程目前无法大规模工业应用。

因此，在本发明中，利用酰胺类离子液体作为萃取剂研究了萃取分离大黄总蒽醌类化合物的方法，这是一项绿色化学技术，目前尚未见报道。

(三)发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种以酰胺类离子液体作为萃取剂萃取分离大黄总蒽醌类化合物的方法，达到绿色产业化的目的。

本发明采用的技术方案如下：一种萃取分离大黄总蒽醌类化合物的方法，是以如式(I)所示的酰胺类离子液体作为萃取剂，从大黄提取液中萃取大黄总蒽醌类化合物；

其中，R¹、R²各自独立为C1～C10的酰胺基或C1～C10的烷基；L^-为下列之一：BF₄^-、PF₆^-、OA_C^-、CF₃SO₃^-、N(SO₂CF₃)₂^-。优选的，所述的酰胺类离子液体为咪唑类四氟硼酸盐或咪唑类六氟磷酸盐，更优选为咪唑类六氟磷酸盐。

本发明所述的大黄提取液为参照文献(许汉林，陈军，邵继征，孙芸，张赤志，D301大孔树脂分离纯化大黄总蒽醌的研究，中国中药杂志，2006，31(14)，1163)方法制得，即取适量大黄，加入10倍量60％乙醇，加热回流提取3次，每次1.5小时，过滤，滤液减压浓缩至无乙醇味时，用NaOH溶液调节pH至9，离心，取清液。本发明中，对于大黄提取液中的大黄素浓度无特别要求，但通常调整所得的大黄提取液中大黄素质量浓度为1～20mg/mL，这种浓度有利于本发明方法对硫酚类化合物的卒取。本发明所述的酰胺类离子液体与大黄提取液的质量比推荐为1～30∶1。

具体的，所述的方法可按照如下操作：在反应容器中，加入质量比为1～30∶1的酰胺类离子液体与大黄提取液，在pH为1～10、温度为5～90℃的条件下，搅拌下萃取1～50小时，静置分层，分离出含有大黄总蒽醌类化合物的有机相。