[发明专利]一类多环杂环化合物及其制备方法与应用

说明书

技术领域

本发明涉及一类多环杂环化合物及其制备方法与应用。

背景技术

杂环化合物在药物开发与创制领域具有重要价值。其中，许多杂环类杀菌剂因其广谱性、长效性和高效性而在杀菌剂的大家族中占据着重要的一席之地，如威菌磷、三唑酮、叶锈特等。但是迄今为止，有关杂环类杀菌剂的研究大多集中在三唑类化合物，对于多环杂环化合物的研究相对较少。

发明内容

本发明的目的是提供一类多环杂环化合物及其制备方法。

本发明所提供的一类多环杂环化合物，其结构如式(I)所示：

其中：

Y为O、NR’；所述R’为氢、卤素、硝基、氰基、胺基、C_1～8烷基、C_1～8烷胺基、C_1～8烷酰基、芳酰基、稠芳酰基、芳基、稠芳基、环烷基、芳烷基、氧杂烷基、氧杂酰基、硫杂烷基或硫杂酰基；

n＝1，2或3；

所述R为芳基、杂环芳基或烷基；所述R优选为2，6-二甲基-4-叔丁基-3，5-二硝基苯基；或为如下基团中的任一种：苯基、呋喃基、吡啶基、吲哚基、恶唑基、噻唑基、咪唑基、萘基、蒽基、苯并吡啶基、苯并咪唑基和苯并噻唑基；或被如下基团单一至全取代的苯基、呋喃基、吡啶基、吲哚基、恶唑基、噻唑基、咪唑基、萘基、蒽基、苯并吡啶基、苯并咪唑基和苯并噻唑基：氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、胺基、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、甲胺基、乙胺基、丙胺基、异丙胺基、正丁胺基、异丁胺基、叔丁胺基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、叔丁硫基、甲酰基、乙酰基、丙酰基、异丙酰基、正丁酰基、异丁酰基、叔丁酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、异丙氧羰基、正丁氧羰基、异丁氧羰基、叔丁氧羰基、N，N-二甲基胺基、N，N-二乙基胺基、N，N-二丙基胺基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、苯基和三氟甲基。

本发明所提供的制备一类多环杂环化合物的方法，由式II杂环烯酮缩胺类化合物和式III 2，2′-二(2，2-二腈基乙烯基)联苯反应。

其中：

Y为O、NR’；所述R’为氢、卤素、硝基、氰基、胺基、C_1～8烷基、C_1～8烷胺基、C_1～8烷酰基、芳酰基、稠芳酰基、芳基、稠芳基、环烷基、芳烷基、氧杂烷基、氧杂酰基、硫杂烷基或硫杂酰基；

n＝1，2或3；

所述R为芳基、杂环芳基或烷基；所述R优选为2，6-二甲基-4-叔丁基-3，5-二硝基苯基；或为如下基团中的任一种：苯基、呋喃基、吡啶基、吲哚基、恶唑基、噻唑基、咪唑基、萘基、蒽基、苯并吡啶基、苯并咪唑基和苯并噻唑基；或被如下基团单一至全取代的苯基、呋喃基、吡啶基、吲哚基、恶唑基、噻唑基、咪唑基、萘基、蒽基、苯并吡啶基、苯并咪唑基和苯并噻唑基：氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、胺基、甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、甲胺基、乙胺基、丙胺基、异丙胺基、正丁胺基、异丁胺基、叔丁胺基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、叔丁硫基、甲酰基、乙酰基、丙酰基、异丙酰基、正丁酰基、异丁酰基、叔丁酰基、甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、异丙氧羰基、正丁氧羰基、异丁氧羰基、叔丁氧羰基、N，N-二甲基胺基、N，N-二乙基胺基、N，N-二丙基胺基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、苯基和三氟甲基。

其中，所述反应在下述任意一种溶剂中进行：四氢呋喃、乙腈、三氯甲烷、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氧六环甲苯和乙酸乙酯；所述反应的温度为0-160℃。

所述式(II)所示的杂环烯酮缩胺类化合物和所述式(III)所示的2，2′-二(2，2-二腈基乙烯基)联苯的摩尔比为1∶1。

所述的一类多环杂环化合物药学上可接受的盐也属于本发明的保护范围。

本发明所提供的一类多环杂环化合物或其药学上可接受的盐或含有它们中任何一种的药物组合物可用于制备杀虫剂。

杂环烯酮缩胺类化合物结构如式(II)所示，作为一类具有特殊结构的含多官能团的化合物，其特殊的结构赋予其特殊的反应性质，具有多个反应位点，既可以作为亲核试剂，也可以作为亲电试剂参与反应，是合成含氮杂环化合物的重要合成子。

其中：