[发明专利]三唑并噻二唑类化合物及其制备方法和用途

权利要求书

1.三唑并噻二唑类衍生物，其特征在于：具有以下的化学结构式

其中：R₁为4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基；R₂为选自2-三氟甲基苯基、三氯甲基、正丙基、2-氯乙基的基团。

2.权利要求1所述的三唑并噻二唑类衍生物的合成方法，其具体分为以下步骤：

A.3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-4-氨基-5-巯基-1，2，4-三唑的制备：

3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-4-氨基-5-巯基-1，2，4-三唑的制备方法如下：

将6.25克80％水合肼加入到50毫升无水乙醇中，搅拌下，缓慢滴加17.2克4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸乙酯，滴毕剧烈搅拌15分钟，瞬间析出大量固体，抽滤并用无水乙醇洗，滤液旋转蒸发除去溶剂得到黄色固体，石油醚洗，合并固体，红外灯下干燥得到橙黄色4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰肼14.9克，产率为94.2％；将11.6克4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰肼加入到溶有7.5克82％氢氧化钾的150毫升无水乙醇溶液中，搅拌使之溶解，再滴加二硫化碳8.36克，逐渐有橙黄色固体析出，室温搅拌4小时，静置，抽滤得到橙黄色4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰肼基二硫代甲酸钾盐19.57克，产率为98％，将19克4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰肼基二硫代甲酸钾盐加入到120毫升无水乙醇中，搅拌为黄色乳浊液，再加入8.6克80％水合肼，加热回流6小时，冷却加入100毫升水，得到黄绿色溶液，浓盐酸酸化至pH＝2-3，大量白色固体析出，静置过夜，抽滤并用水洗至中性，红外灯下干燥得3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-4-氨基-5-巯基-1，2，4-三唑10.4克，产率为70％；根据所得纯品测定熔点和¹H NMR，合成化合物的用量可以按相应比例扩大或缩小；

B.3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-6-取代三唑并噻二唑的制备：

将1.0毫摩尔3-(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-4-氨基-5-巯基-1，2，4-均三唑和1.0毫摩尔取代羧酸加入到25毫升圆底烧瓶中，再加入10毫升三氯氧磷，磁子搅拌，油浴加热保持温度110-120度，回流5小时，反应毕，冰水冷却下，缓慢滴加冰水，大量固体析出，静置过夜，抽滤，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤产物，再用水洗至中性，干燥得到粗产物，根据所得纯品计算收率、测定熔点和¹H NMR，合成化合物的用量可以按相应比例扩大或缩小；所述取代羧酸选自2-三氟甲基苯甲酸、三氯乙酸、正丁酸、3-氯丙酸。

3.权利要求1所述的三唑并噻二唑衍生物与农业上可接受的助剂在制备抗植物病毒剂和诱导植物抗植物病毒药剂中的用途。

4.权利要求1所述的三唑并噻二唑衍生物与农业上可接受的助剂在制备杀虫剂中的用途。

5.权利要求1所述的三唑并噻二唑衍生物与农业上可接受的助剂在制备杀菌剂中的用途。

6.权利要求1所述的三唑并噻二唑衍生物与农业上可接受的助剂以及与选自现有的抗植物病毒药剂BTH、4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酸、DL-β-氨基丁酸、病毒唑、宁南霉素、安托芬、噻酰胺、甲噻酰胺或水杨酸中的任意1个或2个组合在制备抗植物病毒剂中的用途。

7.权利要求1所述的三唑并噻二唑衍生物与农业上可接受的助剂以及与选自毒死蜱、地亚哝、啶虫脒、甲氨基阿维菌素、阿维菌素、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、噻虫嗪、氰戊菊酯、炔螨特、丁醚脲、丙硫克百威、三唑锡、噻嗪酮、醚菊酯、灭线磷、氟虫腈、氟虫脲、杀虫单、杀虫双、吡虫啉、啶虫隆、多杀菌素或硝虫硫磷、虫酰肼中的一种或多种混合使用在制备杀虫剂中的用途。

8.权利要求1所述的三唑并噻二唑衍生物与农业上可接受的助剂以及与选自现有的杀菌剂霜脲氰、福美双、福美锌、代森锰锌、乙磷铝、甲基硫菌灵、百菌清、敌可松、多菌灵、腐霉利、异菌脲、克菌丹、乙霉威、酯菌脲、氟酰胺、苯菌灵、环唑醇、磺菌威、苯锈啶、噁酰胺、三唑酮、甲基托布津、甲霜灵、精甲霜灵、苯霜灵、土菌消、烯酰吗啉、氟吗啉、十三吗啉、氟硅唑、烯唑醇、戊唑醇、噁霉灵、噁醚唑、嘧菌胺、嘧菌酯、丙环唑、苯并噻二唑、水杨酸、噻酰菌胺、噻酰胺、甲噻酰胺中的任意一种或两种组合在制备杀菌剂中的用途。

9.权利要求1所述的三唑并噻二唑衍生物与农业上可接受的助剂以及与选自2，4-D丁酯、2甲4氯、喹禾灵、稳杀得、盖草能、氟乐灵、二甲戊乐灵、西玛津、莠去津、扑草净、莠灭净、草净津、甲草胺、乙草胺、丙草胺、丁草胺、异丙草胺、异丙甲草胺、敌草隆、利谷隆、绿麦隆、异丙隆、三氟羧草醚、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵、乙羧氟草醚、噁草灵、氟烯草酸、丙炔氟草胺、甲磺隆、绿磺隆、苄嘧磺隆、苯磺隆、单嘧磺隆、单嘧磺酯、吡嘧磺隆、唑嘧磺隆、杀草丹、草达灭、草甘膦、草铵膦、溴苯腈、碘苯腈、麦草畏、百草枯、咪草烟、甲氧咪草烟、嘧啶水杨酸、农美利、稀禾啶、烯草酮、苯达松、二氯喹啉酸、异噁草酮、氟草烟中的一种或多种混合使用在制备除草剂中的应用。