[发明专利]一种仿生材料的制备方法

权利要求书

1.一种仿生材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)将聚丁二酰亚胺与多胺进行反应，得到至少含有一个氨基侧链的部分开环的聚丁二酰亚胺，其中多胺与按丁二酰亚胺单元计的聚丁二酰亚胺的摩尔比为：0.01-0.50∶1；

(2)将步骤(1)得到的产物进行水解，得到至少含有一个氨基侧链的聚天冬氨酸；或胺解，或同时进行水解和胺解，得到至少含有一个氨基侧链的聚天冬氨酸衍生物水溶液；水解剂与按丁二酰亚胺单元计的聚丁二酰亚胺的摩尔比为：0.10-1.0∶1，胺解剂与按丁二酰亚胺单元计的聚丁二酰亚胺的摩尔比为：0.10-1.0∶1；

(3)制备壳聚糖溶液，将壳聚糖溶于稀酸溶液中，稀酸水溶液的浓度为质量分数1-10％，壳聚糖与1-10％的稀酸的质量比为：1∶1-1∶200；

(4)将上述步骤(2)、(3)得到的两溶液，以及交联剂脂肪族或芳香族二醛，在20-100℃温度及强烈搅拌下混合均匀；带氨基侧链的聚天冬氨酸或其衍生物与壳聚糖的质量比为1∶99-99∶1，脂肪族或芳香族二醛中的醛基与聚合物中氨基的摩尔比为：0.01-1.0∶1；

(5)将含钙化合物溶于水中制得含钙溶液，所述钙与稀酸溶液中的无机酸的摩尔比是0.1～10∶1；

(6)将卵磷脂溶于足量的乙醇水溶液中，形成乳状溶液，卵磷脂与壳聚糖的质量比为0.01～1∶1；

(7)将上述步骤(4)、(5)、(6)得到的三个溶液，以及碱溶液在20-45℃，强烈搅拌下进行混合，控制最终pH6～10；

(8)将上述步骤(7)得到的混合物在20-45℃下静置陈化12-72小时，然后分离、洗涤，在35～60℃进一步干燥陈化，所得到的沉淀物即复合材料；或者：

步骤(8)是将上述步骤(7)得到的混合物在20～45℃温度下静置陈化12～72小时后，在低于60℃下脱溶剂，然后在35～60℃真空下继续干燥陈化，所得到的产物最后充分洗涤至中性，再在60℃下真空干燥至恒重，即得到复合材料；或者：

步骤(8)是将上述步骤(7)得到的混合物直接在30～60℃下脱溶剂，然后在35～60℃真空下继续干燥陈化，所得到的产物最后充分洗涤至中性，再在60℃下真空干燥至恒重，即得到复合材料。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤(7)的混合方式是：

将步骤(4)、(5)得到的溶液先混合后，再与步骤(6)得到的溶液混合，然后加入碱溶液；或是：

将步骤(5)、(6)得到的溶液先混合后，再与步骤(4)得到的溶液混合，然后加入碱溶液；或是：

将步骤(4)、(6)得到的溶液先混合后，再与步骤(5)得到的溶液混合，然后加入碱溶液；或是：

将步骤(4)、(5)、(6)得到的三种溶液并加，同时加入碱溶液。

3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述步骤(1)中多胺是二胺或三胺、四胺多胺有机碱中的一种或两种以上的混合。

4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于所述多胺是L-赖氨酸、水合肼、乙二胺或丁二胺。

5.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述步骤(2)中，所述水解剂是氢氧化钾、氢氧化钠或碳酸钠，或它们的混合物；所述胺解剂是脂肪族或芳香族胺。

6.按照权利要求5所述的方法，其特征在于所述脂肪族或芳香族胺是：甲胺、乙胺、乙醇胺、苯乙胺、苯丙胺或氨基酸，或它们的混合物。

7.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述稀酸是盐酸、硝酸、磷酸、硫酸或醋酸的稀水溶液，或它们的混合溶液。

8.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述脂肪族或芳香族二醛是乙二醛、丙二醛、戊二醛或苯二甲醛。

9.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述含钙化合物是氢氧化钙，氯化钙，硝酸钙或氧化钙。

10.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述步骤(7)温度为30～40℃，控制最终pH值7～8。

11.一种仿生材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)将聚丁二酰亚胺与多胺、碱性水解剂和胺解剂同时进行反应，得到至少含有一个氨基侧链的聚天冬氨酸或其衍生物水溶液；多胺与按丁二酰亚胺单元计的聚丁二酰亚胺的摩尔比为：0.01～1.0∶1；多胺、水解剂和胺解剂的总摩尔数与按丁二酰亚胺单元计的聚丁二酰亚胺的摩尔比为：0.1～5∶1；

(2)制备壳聚糖溶液，将壳聚糖溶于稀酸溶液中，稀酸溶液的浓度为质量分数1-10％，壳聚糖与1-10％的稀酸的质量比为：1∶1-1∶200；

(3)将上述步骤(1)、(2)得到的两溶液，以及交联剂脂肪族或芳香族二醛，在20-100℃温度及强烈搅拌下混合均匀，制成混合水溶液；按带氨基侧链的聚天冬氨酸或其衍生物与壳聚糖的质量比为1∶99-99∶1，脂肪族或芳香族二醛中的醛基与聚合物中氨基的摩尔比为：0.01-1.0∶1；

(4)将含钙化合物溶于水中制得含钙溶液，所述钙与稀酸溶液中的无机酸的摩尔比是0.1～10∶1；

(5)将卵磷脂溶于足量的乙醇水溶液中，形成乳状溶液，卵磷脂与壳聚糖的质量比为0.01～1∶1；

(6)将上述步骤(3)、(4)、(5)得到的三种溶液，以及碱溶液在20-45℃，强烈搅拌下进行混合，控制最终pH6～10；

(7)将上述步骤(6)得到的混合物在30～45℃下静置陈化12～72小时，然后分离、洗涤、在35～60℃进一步干燥陈化，所得到的沉淀物即复合材料；或者：

步骤(7)是将上述步骤(6)得到的混合物在20～45℃温度下静置陈化12～72小时后，在低于60℃下脱溶剂，然后在35～60℃真空下继续干燥陈化，所得到的产物最后充分洗涤至中性，再在60℃下真空干燥至恒重，即得到复合材料；或者：

步骤(7)是将上述步骤(6)得到的混合物直接在30～60℃下脱溶剂，然后在35～60℃真空下继续干燥陈化，所得到的产物最后充分洗涤至中性，再在60℃下真空干燥至恒重，即得到复合材料。