[发明专利]醋酸双环胍合成方法及催化合成聚丙交酯和聚丝氨酸吗啉二酮有效

专利信息
申请号: 200810053913.4 申请日: 2008-07-22
公开(公告)号: CN101318960A 公开(公告)日: 2008-12-10
发明(设计)人: 李弘;焦洁平;孔丽君;徐杰 申请(专利权)人: 南开大学
主分类号: C07D487/04 分类号: C07D487/04;C08G63/87;C08G63/08;C08G69/44
代理公司: 天津佳盟知识产权代理有限公司 代理人: 侯力
地址: 300071*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 醋酸 双环胍 合成 方法 催化 聚丙交酯 丝氨酸 吗啉二酮
【权利要求书】:

1.一种醋酸双环胍TBDA,具有如下结构:

2.一种权利要求1所述的醋酸双环胍的合成方法,其特征在于:所述的醋酸双环胍是由双环胍与醋酸直接反应合成,

该合成反应是将双环胍加到Schlenk烧瓶中,严格驱除烧瓶中的空气后,在氩氛下加入水为溶剂,再加入与双环胍等摩尔量的醋酸,于25-100℃反应2-12小时,再冷至室温,减压蒸馏除去水,将固体室温下真空干燥即得到产物醋酸双环胍,产率85%-95%。

3.一种权利要求1所述的醋酸双环胍在催化合成生物医用降解性聚丙交酯中的应用,其特征在于:以醋酸双环胍为催化剂,进行环酯类单体丙交酯M1的本体活性开环催化聚合反应,合成数均聚合度为120-280和窄分子量分布的聚丙交酯,

式中M1独立选自:L-丙交酯、D,L-丙交酯,n=120-280;具体合成过程包括:第一、将单体丙交酯M1及醋酸双环胍化合物加到反应釜中,单体与醋酸双环胍的摩尔比为:50/1~200/1,经三次真空-充氩气操作后,于真空下95~150℃反应3~60分钟后,用丙酮溶解生成的聚合物,再将溶液缓慢滴到蒸馏水中以沉淀出聚合物;

第二、上步得到的沉淀物过滤后,将沉淀物在40℃下真空干燥24小时,得到数均聚合度为120-280和分子量多分散性指数PDI=1.10-1.30的聚丙交酯;

其中,聚丙交酯是聚L-丙交酯PLLA或聚D,L-丙交酯PDLLA。

4.根据权利要求3所述的应用,其特征在于:聚合反应条件是95~100℃反应25-45分钟,聚合物产率可达到96%。

5.一种权利要求1所述的醋酸双环胍在催化合成生物医用降解性聚丝氨酸吗啉二酮PBMMD中的应用,其特征在于:以醋酸双环胍为催化剂,进行环酯酰胺类单体(3S)-3-苄氧甲基-6-甲基-吗啉二酮即丝氨酸吗啉二酮的本体活性开环催化聚合反应,合成具有指定分子量和窄分子量分布的聚丝氨酸吗啉二酮PBMMD,

式中M2独立选自:丝氨酸吗啉二酮;n=120-150;其具体合成过程包括:

第一、将单体丝氨酸吗啉二酮M2及醋酸双环胍化合物加到反应釜中,单体与醋酸双环胍的摩尔比为:100/1,经三次抽真空-充氢气操作后,于真空下及130~150℃反应3~10分钟,用二氯甲烷溶解生成的聚合物,将溶液缓慢滴到乙醚中以沉淀出聚合物;

第二、过滤后将沉淀物在40℃下真空干燥24小时,得到数均聚合度为120-150和分子量多分散性指数PDI=1.20-1.33的聚丝氨酸吗啉二酮PBMMD。

6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于:聚合反应条件是在140~150℃下反应5-10分钟,聚合物产率可达到93%以上。

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