[发明专利]醋酸双环胍合成方法及催化合成聚丙交酯和聚丝氨酸吗啉二酮有效
| 申请号: | 200810053913.4 | 申请日: | 2008-07-22 |
| 公开(公告)号: | CN101318960A | 公开(公告)日: | 2008-12-10 |
| 发明(设计)人: | 李弘;焦洁平;孔丽君;徐杰 | 申请(专利权)人: | 南开大学 |
| 主分类号: | C07D487/04 | 分类号: | C07D487/04;C08G63/87;C08G63/08;C08G69/44 |
| 代理公司: | 天津佳盟知识产权代理有限公司 | 代理人: | 侯力 |
| 地址: | 300071*** | 国省代码: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 醋酸 双环胍 合成 方法 催化 聚丙交酯 丝氨酸 吗啉二酮 | ||
1.一种醋酸双环胍TBDA,具有如下结构:
2.一种权利要求1所述的醋酸双环胍的合成方法,其特征在于:所述的醋酸双环胍是由双环胍与醋酸直接反应合成,
该合成反应是将双环胍加到Schlenk烧瓶中,严格驱除烧瓶中的空气后,在氩氛下加入水为溶剂,再加入与双环胍等摩尔量的醋酸,于25-100℃反应2-12小时,再冷至室温,减压蒸馏除去水,将固体室温下真空干燥即得到产物醋酸双环胍,产率85%-95%。
3.一种权利要求1所述的醋酸双环胍在催化合成生物医用降解性聚丙交酯中的应用,其特征在于:以醋酸双环胍为催化剂,进行环酯类单体丙交酯M1的本体活性开环催化聚合反应,合成数均聚合度为120-280和窄分子量分布的聚丙交酯,
式中M1独立选自:L-丙交酯、D,L-丙交酯,n=120-280;具体合成过程包括:第一、将单体丙交酯M1及醋酸双环胍化合物加到反应釜中,单体与醋酸双环胍的摩尔比为:50/1~200/1,经三次真空-充氩气操作后,于真空下95~150℃反应3~60分钟后,用丙酮溶解生成的聚合物,再将溶液缓慢滴到蒸馏水中以沉淀出聚合物;
第二、上步得到的沉淀物过滤后,将沉淀物在40℃下真空干燥24小时,得到数均聚合度为120-280和分子量多分散性指数PDI=1.10-1.30的聚丙交酯;
其中,聚丙交酯是聚L-丙交酯PLLA或聚D,L-丙交酯PDLLA。
4.根据权利要求3所述的应用,其特征在于:聚合反应条件是95~100℃反应25-45分钟,聚合物产率可达到96%。
5.一种权利要求1所述的醋酸双环胍在催化合成生物医用降解性聚丝氨酸吗啉二酮PBMMD中的应用,其特征在于:以醋酸双环胍为催化剂,进行环酯酰胺类单体(3S)-3-苄氧甲基-6-甲基-吗啉二酮即丝氨酸吗啉二酮的本体活性开环催化聚合反应,合成具有指定分子量和窄分子量分布的聚丝氨酸吗啉二酮PBMMD,
式中M2独立选自:丝氨酸吗啉二酮;n=120-150;其具体合成过程包括:
第一、将单体丝氨酸吗啉二酮M2及醋酸双环胍化合物加到反应釜中,单体与醋酸双环胍的摩尔比为:100/1,经三次抽真空-充氢气操作后,于真空下及130~150℃反应3~10分钟,用二氯甲烷溶解生成的聚合物,将溶液缓慢滴到乙醚中以沉淀出聚合物;
第二、过滤后将沉淀物在40℃下真空干燥24小时,得到数均聚合度为120-150和分子量多分散性指数PDI=1.20-1.33的聚丝氨酸吗啉二酮PBMMD。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于:聚合反应条件是在140~150℃下反应5-10分钟,聚合物产率可达到93%以上。
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