[发明专利]D－氨基葡萄糖盐酸盐的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种D-氨基葡萄糖盐酸盐的生产方法。

背景技术

多年来，D-氨基葡萄糖盐酸盐的生产一直是从甲壳类动物外壳中提取，常规的工艺条件为：甲壳素原料经盐酸水解、冷却、结晶、分离，得到D-氨基葡萄糖盐酸盐粗品，进入下一精制生产工序。在分离粗品时，同时得到的另一部分为D-氨基葡萄糖盐酸盐母液。该母液经减压蒸发回收盐酸；母液经冷却、结晶、离心分离，再次回收得到一部分D-氨基葡萄糖盐酸盐粗品。分离后得到的二次母液，与蒸发出的低度盐酸回收，但因为回收盐酸浓度低，杂质含量高，目前只能作生产甲壳素的辅助材料使用。由于盐酸回用效果不理想，只能循环使用其中一小部分，过剩的盐酸被当作废液处理，从而造成现有工艺废液产生量大，环境污染严重等缺点。经过研究发现，甲壳素加酸水解的反应为可逆反应，产物D-氨基葡萄糖盐酸盐经过结晶分离，可以从反应物系中移出，但随着水解反应的进行，醋酸浓度不断提高，限制了反应的深度。为提高反应的转化率，需要及时把反应产生的醋酸及时移出反应物系。

同时为提高甲壳素利用率，在生产过程中一般采用盐酸过量的反应配料方式(一般过量100％以上)，因为盐酸大大过量，因此在反应完成后，需要对母液进行减压蒸馏，以回收盐酸。经研究发现回用盐酸回用的效果很差，其主要原因在于：回用盐酸浓度低，盐酸中含醋酸量较大。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术中的不足，提供一种甲壳素原料利用率高，盐酸回收效果较好，减少废液排放的D-氨基葡萄糖盐酸盐的生产方法。

本发明的技术方案概述如下：

D-氨基葡萄糖盐酸盐的生产方法，包括如下步骤：

(1)在反应蒸馏装置中加入甲壳素、无机酸和低碳醇，升温至85-110℃，进行反应，顶部得到蒸馏液和底部得到残留液；

(2)将所述残留液过滤除渣，滤液降温析出固体，固液分离得到粗D-氨基葡萄糖盐酸盐和一次母液；

(3)按质量比1∶1-4的比例将所述粗D-氨基葡萄糖盐酸盐溶于热水，加入粗D-氨基葡萄糖盐酸盐质量2-5％的活性炭，回流20-100分钟，趁热过滤，滤液于70-80℃蒸发析出固体，将所述固体溶解于乙醇，控制乙醇与析出固体的质量比为3-5∶1，搅拌，冷却静止，冷却过程中析出晶体，过滤并用少量乙醇洗涤，干燥后得到白色晶体D-氨基葡萄糖盐酸盐。

还可以将所述一次母液减压蒸馏，气相部分经过冷凝得到稀的无机酸，将所述稀的无机酸经浓缩后输入所述反应蒸馏装置中，所述减压蒸馏后的塔底物经过降温、经过固液分离，得到固体粗D-氨基葡萄糖盐酸盐和二次母液，所述二次母液返回反应蒸馏装置中循环使用。

所述无机酸优选盐酸或硫酸。

所述低碳醇可以选用甲醇、乙醇、丙醇或丁醇，优选乙醇。

本发明的D-氨基葡萄糖盐酸盐的生产方法由于低级醇的加入，可及时把反应产生的醋酸生成酯类及时排除至反应系统外，从而提高原料的利用率，使水解反应尽量完全，提高D-氨基葡萄糖盐酸盐的收率，单釜操作氨糖的收率由55％提高到70％以上。通过盐酸浓缩循环利用，大部分盐酸达到回用，达到了节约资源的目的，同时减少废液排放，降低环境污染。

附图说明

图1为本发明生产D-氨基葡萄糖盐酸盐的工艺流程图。

具体实施方式

下面结合具体附图和实施例对本发明作进一步的说明。

实施例1

D-氨基葡萄糖盐酸盐的生产方法，包括如下步骤：(见图1)

(1)在反应蒸馏装置中加入240g甲壳素、626g 37％盐酸和200g乙醇，温度控制在50℃，加料完毕后，控制温度为95℃进行反应，顶部得到蒸馏液(酯与水等形成共沸物沿蒸馏塔上行至塔顶，并于塔顶冷凝，分成两相，水相回流重新进入反应蒸馏装置，而油相则为粗酯，经过精制可以得到乙酸乙酯)和底部得到残留液；

(2)将所述残留液过滤除渣，滤液降温析出固体，固液分离得到粗D-氨基葡萄糖盐酸盐和一次母液；

(3)按质量比1∶2的比例将所述粗氨糖溶于热水，加入粗D-氨基葡萄糖盐酸盐质量3％的活性炭，回流30分钟，趁热过滤，滤液于70-80℃℃蒸发析出固体，将所述固体溶解于乙醇，控制乙醇与析出固体的质量比为4∶1，搅拌，冷却静止，冷却过程中析出晶体，过滤并用少量乙醇洗涤，干燥后得到白色晶体D-氨基葡萄糖盐酸盐；